ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПОЛОНОВСКОГО РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПОЛОНОВСКОГО РЕАКЦИЯ, деметилирование арилди-метиламинов путем ацетилирования их N-оксидов и последующего гидролиза образующихся продуктов р-ции:

4010-29.jpg

В качестве окислителей для получения N-оксидов используют Н2О2, О3 или RC(O)OOH. Начальные стадии р-ции проводят в орг р-рителе (ROH, СНС13, СН2С12) при 20-50°С в присут. оснований (часто используют избыток исходного амина). Гидролиз продуктов ацетилирования осуществляют в водных р-рах NaHCO3 или Na2CO3.

Иногда к П. р. относят и др. превращения N-оксидов аминов под действием ацилирующих агентов (в этом случае используют также термин "Полоновского перегруппировка").

Осн. побочный процесс П. р.-образование o-ацеток-сипроизводных арилдиметиламинов (в нейтральной среде - преим. направление р-ции). Неароматич. диметиламины в условиях П. р. наряду с деметилированием претерпевают дезаминирование, в результате чего образуются кетоны, напр.

4010-30.jpg

При использовании (CF3CO)2O выход кетонов достигает 60%.

Показано, что механизм р-ции включает образование промежут. соли [Ar(CH3)2NOC(O)CH3]+Х-, к-рая быстро превращ. в ацетилир. вторичный амин ArCH3NC(O)CH3 (с выделением СН2О), гидролиз последнего приводит к целевому продукту.

П. р. находит применение в лаб. практике. Она открыта в 1927 М. Полоновским.

Лит. Polonovski М ."Bull. Soc. Chim. France", 1927, № 41, p. 1190 1208; Cave A.[a. o.], "Tetrahedron", 1967, v 23, № 12, p. 4691 96; Hayashi Y [a.o.], "Tetrahedron Letters", 1974, № 14, p 1299 1302 Г И Дрозд


===
Исп. литература для статьи «ПОЛОНОВСКОГО РЕАКЦИЯ»: нет данных

Страница «ПОЛОНОВСКОГО РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков