ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПОРЯДОК РЕАКЦИИ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПОРЯДОК РЕАКЦИИ по данному в-ву, показатель степени при концентрации этого в-ва в кинетич.. ур-нии р-ции. Согласно действующих масс закону, скорость у простой (одностадийной) р-ции между в-вами А и В типа nАА + nBB : продукты равна:

4015-30.jpg

где uА-скорость расходования реагента А, СА и Св-концентрации реагентов А и В, k - константа скорости р-ции, nА и nв-П.р. по реагентам А и В соотв., п = nА + nв-общий П. р. (nА и nв- частные П. р.). Для гомог. р-ции П. р. по данному в-ву представляет собой стехиометрич. коэф. этого в-ва в ур-нии р-ции. Напр., в р-ции 2NO + С12 : 2NOC1 П. р. по NO равен 2, П. р. по С12 равен 1, а общий П. р. равен 3. Для простых р-ций П. р. всегда целое число (1, 2 или 3).

Для сложных р-ций П. р. редко совпадают с суммой стехиометрич. коэф., он м. б. числом переменным, дробным и даже отрицательным. Напр., для параллельных р-ций типа

4015-31.jpg продукты;4015-32.jpg продукты (k1 и k2- константы скорости для соответствующих стадий) суммарная скорость расходования А составляет uА = k1СА +4015-33.jpgи П. р. меняется по мере увеличения СА от 1 (uA — k1 СА) до 2 (uА =4015-34.jpgДля цепной р-ции типа+4015-35.jpg 4015-36.jpg+4015-37.jpg 4015-38.jpg 4015-39.jpgD в условиях, когда k1CA4015-40.jpg 4015-41.jpgскорость расходования А составляет4015-42.jpg, т. к. 4015-43.jpg= (k1 CA/k3)1/2, то4015-44.jpgтак что nА = 3/2. Для мономолекулярного превращения А в присут. В, образующего с А неактивный комплекс (А4015-45.jpg продукты; А + В4015-46.jpgD), скорость р-ции 4015-47.jpg (К- константа равновесия). Если равновесие сдвинуто вправо (CD4015-48.jpgCA), П.р. по В равен -1.

Если зависимость скорости расходования исходного реагента или скорости накопления продукта сложной р-ции от соответствующих концентраций не описывается степенной ф-цией, говорить о П. р. по данному реагенту (продукту) не имеет смысла. Напр., скорость превращения субстрата S.

4015-49.jpg

в присут. фермента Е составляет(KM-константа Михаэлиса) и зависит от начальнойконцентраций фермента 4015-50.jpg в первой степени, а зависимость от концентрации субстрата Cs не степенная. Такая р-ция имеет первый порядок по ферменту, говорить же о П. р. по субстрату не имеет смысла.

Существует ряд эмпирич. методов определения П. р. 1) Проводят серию опытов с переменной концентрацией реагента А, определяют начальную скорость его расходования uА и находят П. р. как отношение: nА = dln uA/dln CA. 2) Все реагенты, кроме А, берут в избытке, скорость расходования A ut измеряют в разные моменты времени t, П. р. находят как отношение: nА = dln ut/dln CA. 3) Измеряют время t1/p превращения А на 1/p-ю часть, когда все реагенты, кроме А, взяты в избытке. Это время не зависит от начальной концентрации4015-51.jpgв-ва А, если nА = 1; оно обратно пропорционально 4015-52.jpg при nА = 2 и обратно пропорционально 4015-53.jpg при nА = 3. Так, для превращения на 50% t1/2 = k-1 ln 2 при nА = 1; tl/2 = (k4015-54.jpg)-1 при nА = 2 и t1/2 = 3/2k при nА = 3. Здесь k-константа скорости р-ции, если 4015-55.jpgв р-ции участвует только один реагент А; если же А реагирует с В, то k равна константе скорости, умноженной на начальную концентрацию В. В общем случае для п — 1 t1/p = k-1ln[p/(p-l)], a для n.1 t1/р={[p/p-1]n-1-— 1}4015-56.jpg·(п — 1)k. 4) Следят за расходованием А и определяют П. р. по кинетич. кривой (см. Кинетическое уравнение). Если nА = 1, то А расходуется по экспоненц. закону и uА = e-kt. Если я = 2, то кинетич. кривая описывается ф-лой:4015-57.jpguА =4015-58.jpg(1 + 2k4015-59.jpgt)-2. По совпадению эксперим. данных с одной из этих ф-л определяют nА .

Если продукты р-ции влияют на ее протекание, напр. при автокатализе, кинетич. ур-ние становится приближенным. В этих случаях наиб. надежным является 1-й метод определения П. р. Общий П. р. можно определить любым из перечисл. методов, проводя р-цию со стехиометрич. смесью реагентов.

Лит. см. при ст. Кинетика химическая. Е. Т. Денисов.


===
Исп. литература для статьи «ПОРЯДОК РЕАКЦИИ»: нет данных

Страница «ПОРЯДОК РЕАКЦИИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков