ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ, синтез оксиранов взаимодействием олефинов (в т. ч. циклических) с надкислотами:

4017-5.jpg

Р-цию осуществляют смешиванием реагентов, растворенных в инертном р-рителе (гексан, бензол, метиленхлорид, хлороформ, СС14 и др.) при т-ре от —10 до 60 °С. Выход оксиранов составляет обычно 60-80%. Электронедонорные заместители ускоряют П. р., электроноакцепторные - замедляют.

Механизм П. р. включает электроф. атаку кратной связи алкена атомом кислорода гидропероксидной группы с образованием циклич. переходного состояния (ф-ла I). П. р. высоко стереоселективна и приводит обычно к цис-оксидам с сохранением конфигурации заместителей.

В случае стерич. затруднений получается смесь изомеров; напр., при эпоксидировании (оксиранировании) 4-метилциклопентена над-лауриновой к-той в циклопентане или ацетони-триле образуется смесь транс- и цис-оксидов в соотношении 3:1. Стереоселективность зависит также от поляризующего воздействия заместителя. Так, в случае 4-цианоциклопен-тена в этих же условиях образуется 95 или 76% транс-изомера, если р-цию проводить соотв. в циклопентане или ацетонитриле. П. р. применяют в лаб. условиях, в т. ч. для синтеза прир. соед. (углеводов, терпеноидов, стероидов, липидов и др.). Р-ция открыта Н.А. Прилежаевым в 1909.

4017-6.jpg


===
Исп. литература для статьи «ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ»:
Сверн Д., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 7, М., 1956,'с. 476-544; Малиновский М.С., Окиси олефинов и их производные, М., 1961; Прилежаева Е. Н., Реакция Прилежаева, М., 1974; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 376-79; Sobczak J. М., "Wiad. Chem.", 1985, v. 39, № 10-12, p. 647-65. В.Б.Мочалин.

Страница «ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков