ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПРОПИЛЕНГЛИКОЛИ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПРОПИЛЕНГЛИКОЛИ (пропандиолы) С3Н6 (ОН)2, мол.м. 76,09. Известны 2 изомера: 1,2-П. СН3СНОНСН2ОН (1,2-пропандиол) и 1,3-П. СН2ОНСН2СН2ОН. П.-бесцв. вязкие гигроскопичные жидкости сладковатого вкуса, без запаха.

Для 1,2-П. т.пл. -60°С, т.кип. 189°С, 96-98°С/11 мм рт.ст.; 4021-17.jpg 1,0361; 4021-18.jpg 1,4324; h 56мПа·с; g 36,5 мН/м; m 12,1·10-30 Кл·м; давление пара <1,3кПа (20°С);4021-19.jpg 2,483 кДж/кг·К; 4021-20.jpg 64,5 кДж/моль, - 4021-21.jpg1839,3 кДж/моль, 4021-22.jpg -486,1 кДж/моль; теплопроводность 0,218 Вт/м·К (20 °C); e 32,0.

Для 1,3-П. т.пл. -32°С, т. кип. 213,5°С, 110°С/12 мм рт. ст.; 4021-23.jpg1,0529;4021-24.jpg 1,4398. 1,2-П. раств. в воде, диэтиловом эфире, одноатомных спиртах, карбоновых к-тах, альдегидах, аминах, ацетоне, этиленгликоле, ограниченно раств. в бензоле. При смешении его с Водой или аминами резко снижается т-ра замерзания р-ров; так, т-ра замерзания 40%-ного водного р-ра — 23 °С, а 50%-ного — 35 °С. Это св-во используют для приготовления антифризов.

По хим. св-вам П.-типичные гликоли. С щелочными металлами и щелочами образуют гликоляты, с карбоновы-ми к-тами и ангидридами - одно- и двузамещенные сложные эфиры; этерификация 1,2-П. и моноэфиров приводит к ди-эфирам. При дегидратации в присут. к-т или щелочей 1,2-П. образует смесь диметил-1,4-диоксанов, в присут. Н3РО4 при 250°С-пропионовый альдегид, в присут. А1РО4-аллило-вый спирт и ацетон. При каталитич. дегидрировании 1,2-П. дает ацетол СН3СОСН2ОН или пропионовый альдегид, пропионовую к-ту, метилглиоксаль и др. Окисление 1,2-П. приводит к смеси ацетона, пропионового альдегида, молочной к-ты, формальдегида, ацетальдегида и др.

При взаимодействии 1,2-П. с пропиленоксидом в зависимости от состава исходной смеси и условий р-ции образуются ди-, три- и полипропиленгликоли НО [—СН2СН— —(СН3)O—]nН.

В пром-сти 1,2-П. получают гидратацией пропиленоксида: некаталитич. гидратацией при 200-220 °С, каталитической в присут. к-т, щелочей, ионообменных смол (катионитов в Н-форме, анионитов в гидрокарбонатной форме и т.п.). Каталитич. гидратацию в присут. небольших кол-в щелочи или H2SO4 осуществляют при 150-180°С и давлении 1,5-1,8 МПа в течение 20-30 мин; реакц. смесь содержит ок. 20% 1,2-П., до 1,5% дипропиленгликоля и небольшое кол-во полигликолей (в присут. щелочей кол-во полигликолей увеличивается), после выпаривания и послед. ректификации получают товарные пропиленгликоли высокого качества.

1,2-П. может быть получен также ири ацстоксилировании смеси пропилена и кислорода уксусной к-той в присут. соед. Т1, Сu или Fe при 100-200 °С; гидролизом 1,2-дихлорпропа-на при нагр. в присут. катализатора; при окислении пропилена надуксусной, надпропионовой к-тами или Н2О2 при 80 °С (наряду со сложными эфирами и пропиленоксидом); при гидролизе пропиленкарбоната в присут. третичных аминов либо четвертичных солей фосфония или аммония при 50-150 °С и давлении 1-5 МПа; при гидрировании пропиленкарбоната в присут. меднохромового катализатора (220 °С, давление до 30 МПа) образуется смесь 1,2-П. и метанола; при гидролизе отходов растит. сырья с послед. гидрогенолизом высших полиолов при 200-240 °С и 20 МПа-смесь пропилен- и этиленгликолей, глицерина и др. многоатомных спиртов.

Применяют 1,2-П. (ок. 40%) в произ-ве ненасыщ. полиэфирных смол (для строит. индустрии и произ-ва автомобилей), эластичных полиуретанов, алкидных смол; в фарма-цевтич. и косметич. пром-сти (ок. 10%) как р-ритель прир. и синтетич. в-в при приготовлении мазей, паст, кремов, шампуней и т.д.; в пищ. пром-сти (10-12%) как р-ритель пищ. добавок и увлажнитель табака (благодаря своей гигроскопичности). 1,2-П. обладает умеренными консервирующими и бактерицидными св-вами. Его используют также при изготовлении тормозных жидкостей, антифризов и теплоносителей, в качестве пластификатора при произ-ве целлофановых и поливинилхлоридных пленок.

В связи с заменой эфиров этиленгликоля менее токсичными соед. возрастает применение эфиров 1,2-П. 1,2-П.-горючая жидкость. Т. всп. в открытой чашке 107°С, т. самовоспл. 421 °С, КПВ 2,6-12,6% по объему. Токсичность 1,2-П. (ЛД50 34,6 мг/кг, крысы) ниже, чем у этиленгликоля.

Мировое произ-во 1,2-П. 450 тыс. т/год (1985).


===
Исп. литература для статьи «ПРОПИЛЕНГЛИКОЛИ»:
Дымент О.Н., Казанский К. С., Мирошников A.M., Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена, М., 1976; Филимош-кин А. Г., Воронин Н. И., Химические реакции полимеров пропилена и этилена, Томас, 1990; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 11, N.Y., 1980, p. 951-56. Б. Б. Чесноков.

Страница «ПРОПИЛЕНГЛИКОЛИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков