ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПРОЯВЛЕНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПРОЯВЛЕНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ, процесс превращения скрытого фотографич. изображения, полученного в светочувствит. слое фотографич. материала под действием света или др. излучения, в видимое. Различают т. наз. хим. и физ. проявление.

Наиб. распространен в совр. фотографии процесс хим. проявления, при к-ром фотоматериалы обрабатывают проявителем, способным восстанавливать AgHal эмульсионного слоя до металлич. Ag, образующего видимое изображение. Такой процесс проявления галогеносеребряных материалов в общем виде можно записать ур-нием: AgHal + + Red-:Ag + Наl- + oxRed, где Red- -восстановитель (проявляющее в-во), oxRed-продукт окисления проявляющего в-ва.

Процесс проявления характеризуется избират. действием проявителя: в освещенных участках эмульсионного слоя серебра восстанавливается больше, чем в неосвещенных. Это объясняется тем, что восстановление AgHal значительно ускоряется в присут. атомарного Ag, существующего в т. наз. центрах скрытого изображения и служащего катализатором в р-ции проявления. В этих центрах начинается процесс восстановления AgHal и образование видимого изображения. Степень почернения изображения, характеризующая его оптич. плотность, приблизительно пропорциональна массе Ag, выделившегося на единице пов-сти светочувствительного слоя.

При проявлении цветных фотоматериалов происходит одновременное восстановление AgHal до металлич. Ag и получение изображения из красителей (см. Фотография цветная). Экспонированные микрокристаллы AgHal реагируют с проявляющим в-вом-обычно производными n-фенилен-диамина-с образованием металлич. Ag и продукта окисления проявляющего в-ва-катиона хинондиимина. Окрашенное изображение получается в результате взаимод. продукта окисления с цветообразующими компонентами-бесцв. орг. соед. с активной меткленовой или метановой группой, находящимися в фотографич. слое или (реже) в проявляющем р-ре, напр.:

4AgHal + RR'NC6H4NH2 + H2C(COC6H4R'')CONHC6H4R': : :4Ag + RR'NC6H4N=C(COC6H4R:)CONHC6H4R': + 4HHal

Образующиеся красители осаждаются на тех участках изображения, на к-рых есть металлич. Ag; при этом полученное цветное изображение оказывается совмещенным с черно-белым. При дальнейшей обработке (отбеливание, фиксирование) металлич. Ag переводится в р-римое соед., удаляемое при промывке, и в эмульсионном слое остается изображение из красителя.

Различают негативные, позитивные и универсальные проявители, проявители для обработки обращаемых черно-белых и цветных фотоматериалов.

Основу всех проявителей составляют проявляющие, ускоряющие, сохраняющие (предохраняющие) в-ва и р-ри-тель (вода, реже спирт). Кроме того, в состав проявителя входит противовуалирующее в-во, а также ряд др. компонентов (смачиватель, дубитель и т.п.).

Наиб. применение в качестве проявляющих в-в находят орг. соед. ароматич. ряда. Среди них наиб. проявляющей способностью обладают соед., содержащие по меньшей мере две активные группы (ОН, NH2 и др.) в пара- или орто-положениях, напр, гидрохинон, пирокатехин, л-ами-нофенол, метол (сульфат N-метил-n-аминофенола), глицин (n-гидроксифениламиноуксусная к-та), n-фенилендиамин и др. Наличие трех или более активных групп в молекулах ароматич. соединений значительно усиливает их проявляющую способность, как, напр., в случае пирогаллола и амидола (гидрохлорид 2,4-диаминофенола).

Замещение атома Н в группе NH2 молекулы электронодо-норным заместителем усиливает, а электроноакцепторным ослабляет проявляющую способность в-ва; замещение атома Н в группе ОН уничтожает ее.

Среди проявляющих в-в др. классов используют фенидон (1-фенил-З-оксопиразолидин) и его производные, аскорбиновую к-ту, гидроксиаминопиридины и др. Первые применяются обычно в сочетании с гидрохиноном и выполняют ф-ции переносчиков электронов от гидрохинона в центры скрытого изображения.

Проявители для цветных фотоматериалов по составу близки к проявителям для черно-белых. В качестве проявляющих в-в применяют в осн. несимметричные производные л-фенилендиамина - сульфат Н,N-диэтил-n-фенилендиамина NH2C6H4N(C2H5)2xH2SO4, сульфат N-гидроксиэтил-N-этил-n-фенилендиамина NH2C6H4N(C2H5)(C2H4OH)x xH2SO4, сульфат N-гидроксиэтил-N-этил-n-толуиленди-амина NH2(CH3)C6H3N(C2H5)(C2H4OH)·H2SO4 и др.

В качестве цветообразующего компонента используют в-ва, образующие желтый (в синечувствит. слое), пурпурный (в красночувствит. слое) и голубой (в зеленочувствит. слое) красители. Цвет образующегося в результате проявления красителя определяется строением в-ва, входящего в состав цветообразующего компонента; так, напр., желтые красители образуются из производных анилидов ацето- или бензо-илуксусной к-ты, голубые-из производных амида или ани-лида гидроксинафтойной к-ты, пурпурные-из производных 5-пиразолона.

Скорость П.ф.и. обычно возрастает с увеличением рН р-ра проявителя, что обусловлено увеличением концентрации активной формы проявляющего в-ва при смещении кислотно-основного равновесия, напр.;

4027-4.jpg

Поэтому в проявитель, как правило, вводят ускоряющие в-ва-соли, создающие в р-ре щелочную среду (Na2CO3, К2СО3, Na2B4O7, Na3PO4) или (реже) щелочь. Проявители, содержащие щелочь, обычно имеют рН 12-13, содержащие Na2CO3 или К2СО3,-10-11, Na2B4O7 или Na3PO4,-8-9. Последние соли создают незначит. щелочность р-ра, обеспечивают его большую буферную емкость и тем самым поддерживают постоянную скорость проявления в течение длительного времени.

Сохраняющие в-ва вводят в проявитель для замедления окисления проявляющего в-ва кислородом воздуха. При их отсутствии проявитель быстро окисляется и становится непригодным для использования (коричневое окрашивание). В качестве сохраняющего в-ва обычно используют Na2SO3, реже-Nа2S2О5. Кроме того, эти в-ва участвуют в процессе проявления, поддерживая активность проявителя. Так, в присут. Na2SO3 хинон, образующийся при окислении гидрохинона проявителя, превращ. в моносульфопроизвод-ное гидрохинона, способное восстановить еще два атома Ag. Суммарный процесс проявления м. б. представлен р-цией:

4027-5.jpg

Образующийся в результате р-ции дисульфохинон проявляющей активностью не обладает.

Противовуалирующие (антивуалирующие) в-ва вводятся в р-р проявителя для предотвращения почернения или окрашенного потемнения светочувствит. слоя-фотографич. вуали. При введении этих в-в замедляется скорость проявления, увеличивается контрастность изображения, уменьшается светочувствительность фотоматериала. В качестве антивуалирующих в-в обычно применяют КВг, бензотриазол, бензимидазол, 6-нитробензимидазол, 1-фе-нил-5-меркаптотетразол и др.

Типовой универсальный проявитель общего назначения имеет след. состав (моль/л): проявляющее в-во (0,05-0,1), Na2CO3 или К2СО3 (0,2-0,3), Na2SO3 (0,2-0,5), КВг (0,014-0,04). Расход ингредиентов в процессе проявления приводит к постепенному падению активности проявляющего р-ра (истощение проявителя).

Помимо универсальных проявителей различают выравнивающие (мелкозернистые), контрастные и сверхконтрастные, быстрые и сверхбыстрые проявители. Выравнивающие проявители в качестве проявляющего в-ва обычно содержат метол или смесь гидрохинона с метолом; для их состава характерно большое содержание Na2SO3 (0,8-1,0 моль/л) и рН 8-9. "Выравнивающее" действие проявителя заключается в том, что при проявлении до небольшой контрастности они хорошо прорабатывают сильно и слабо экспонированные участки фотослоя.

В контрастных и сверхконтрастных (рН 11-12) проявителях используют проявляющее в-во, характеризуемое длительным индукц. периодом и высокой скоростью проявления, как правило, гидрохинон. Для быстрых и сверхбыстрых проявителей характерна высокая концентрация проявляющих в-в (0,3-0,4 моль/л) и др. составных частей проявителя, а также рН 12-13; проявление в этих р-рах проводится, как правило, при высоких т-рах.

При физ. проявлении видимое изображение строится из металлич. Ag или др. металла (Сu, Ni), осаждающегося на центрах скрытого изображения из их солей, входящих в состав проявителя. Физ. проявление может осуществляться при обработке фотоматериалов непосредственно после экспонирования или после фиксирования (без проявления). Такое проявление находит применение при регистрации следов заряженных частиц, обработке материалов с малым содержанием Ag и др.

Качество проявленного фотографич. изображения в значит. степени зависит не только от состава проявляющего р-ра, но и от условий проведения П. ф. и. (т-ра р-ра, перемешивание и др.). Стандартная т-ра П. ф. и. 20 °С; увеличение т-ры приводит к повышению скорости проявления, но способствует увеличению фотографич. вуали; при понижении т-ры до 17-18°С процесс проявления существенно замедляется, при 10-11 °С- практически не происходит. Существ. влияние на ход П. ф. и. оказывает также интенсивность перемешивания р-ра: при более интенсивном перемешивании скорость проявления значительно возрастает. Выбор оптимальной продолжительности обработки в данном проявителе проводится, как правило, пробным проявлением.

П. ф. и. обычно ведут в одном или (реже) последовательно в двух проявителях. Проявление осуществляют в кюветах, бачках, вертикальных баках или проявочных машинах непрерывного действия.


===
Исп. литература для статьи «ПРОЯВЛЕНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ»:
Кириллов Н. И.. Основы процессов обработки кинофотоматериалов, М., 1977; Джеймс Т., Теория фотографического процесса, пер. с англ., Л., 1980; Чибисов К. В., Общая фотография, М., 1984; Шеберстов В. И., Уарова Р. М., Шашлов Б. А., "Журнал научной и прикладной фотографии и кинематографии", 1985, т. 30, № 1, с. 68-79; Журба Ю. И., Краткий справочник по фотографическим процессам и материалам, 4 изд., М., 1991.

В. И. Шеберстов.

Страница «ПРОЯВЛЕНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков