ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ, получение амидов кар-боновых к-т взаимод. нитрилов с Н2О2 в щелочной среде:

RCN + 2Н2O2 : RC(O)NH2 + О2 + Н2О

Р-ция экзотермична. Ее обычно проводят в водном этаноле или метаноле при 40-70 °С, концентрации Н2О2 3-6%, щелочи 1-20%. Малореакционноспособные нитрилы, напр, о-толунитрил, превращают в амиды действием 10-30% Н2О2. Электроноакцепторные заместители в R ускоряют р-цию. Выходы ароматич. амидов 80-90%, алифатических 40-60%.

Механизм Р. р. предполагает нуклеоф. атаку нитрила гидропероксид-анионом с образованием неустойчивого ин-термедиата (I), к-рый является окислителем; далее следует гидридный перенос от второй молекулы Н2О2 к этому интермедиату:

4030-9.jpg

Часто р-ция сопровождается хемилюминесценцией вследствие перехода образующегося О2 из синглетного в триплет-ное состояние.

Одновременно с образованием амидной группы в нек-рых случаях возможно окисление функц. групп субстрата, напр. из ненасыщ. нитрилов образуются эпоксиамиды, а из пири-динкарбонитрилов - N-оксиды амидов:

4030-10.jpg

4030-11.jpg

Нек-рые a,b-ненасыщ. нитрилы образуют не эпоксиамиды, а ненасыщ. амиды или эпоксинитрилы, напр.:

4030-12.jpg

4030-13.jpg

С помощью Р. р. из N-ацилантранилонитрилов можно получить замещенные хиназолоны:

4030-14.jpg

Разновидность Р. р.-действие Н2О2 на смесь нитрила (напр., бензонитрила) с легкоокисляющимся в-вом. В этом случае наряду с амидом образуются с высоким выходом продукты окисления др. в-ва, напр. из циклогексена - цикло-гексеноксид (выход 85%), из пиридина-пиридин-1-оксид (79%), из анилина - азобензол (62%).

Р. р. используют для получения амидов карбоновых к-т и эпоксисоединений. Она открыта в 1885 Б. Радзишевским.

Лит.. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., в. 3, М., 1970, с. 74-76; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972, с. 74-78. С. К. Смирнов.


===
Исп. литература для статьи «РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ»: нет данных

Страница «РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков