ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

РЕАКЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


РЕАКЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, метод анализа и физ.-хим. исследования, в к-ром наряду с хроматографич. разделением осуществляют хим. превращения исследуемых в-в.

Термин "Р.х." применяют в осн. в газовой хроматографии. Аналогичные разновидности жидкостной хроматографии обычно называют спец. терминами, напр. "реакционное детектирование"-совокупность методов превращения анализируемых соед. после их выхода из колонки с целью улучшения характеристик последующего детектирования, "химическая дериватизация" - методы получения производных анализируемых соед. с целью улучшения характеристик разделения и детектирования. Иногда ионообменную и ли-гандообменную (с использованием хелатообразующих сорбентов) хроматографию рассматривают как частный случай реакц. жидкостной хроматографии.

Хим. р-ции проводят в хроматографич. системе (в спец. микрореакторе или устройстве для ввода пробы, хроматографич. колонке, детекторе) или вне ее для улучшения разделения в-в, понижения предела их обнаружения, повышения селективности и т. д. Напр., для определения микроколичеств Be и нек-рых др. элементов в лунной пыли и лунной породе пробы обрабатывали таким образом, что образовывались летучие и достаточно стабильные трифтор-ацетилацетонаты металлов, к-рые затем с высокой чувст-вительностью и селективностью анализировали методами газовой хроматографии. Превращение орг. к-т в их неполярные бензиловые эфиры не только приводит к существенному улучшению характеристик газохроматографич. анализа (получаются симметричные пики, улучшается разделение и т.д.), но и к значит. понижению пределов обнаружения.

К Р. х. иногда относят газовую хроматографию с использованием селективных неподвижных фаз (сорбентов), вза-имод. к-рых с разделяемыми компонентами анализируемой смеси основано на комплексообразовании в неподвижной фазе. Так, используя в качестве комплексообразователя соли серебра, можно разделить цис- и транс-изомеры нек-рых непредельных летучих соед. и их изомеры, отличающиеся только содержанием и положением в молекуле атомов дейтерия.

Проведение хим. р-ций облегчает анализ примесей, зоны к-рых маскируются широкой зоной осн. компонента. При этом часто используют метод хим. вычитания, к-рый заключается в применении т.наз. вычитающего реактора с нелетучим реагентом, образующим с осн. компонентом нелетучие соединения; примеси проходят через реактор без изменений. Таким образом селективный реагент удерживает бесконечно долгое время (т. е. "вычитает") осн. компонент. Напр., при газохроматографич. определении примесей аро-матич. углеводородов в пиридине в качестве селективного реагента используют СuС12, к-рый образует прочные комплексные соединения с пиридином.

Использование хим. р-ций часто положительно влияет на метрологич. характеристики определения. Так, если морфин анализировать в виде его триметилсилильного производного, то примерно в 3 раза уменьшается не только предел обнаружения, но и погрешность определения этого соединения. Это связано в осн. с тем, что превращение исходного полярного морфина в его неполярное производное приводит к резкому уменьшению необратимой адсорбции анализируемого соед. в хроматографич. системе (стенками аппаратуры, твердым носителем).

Применение Р.х. позволяет: улучшить разделение в-в, расширить область применения хроматографии путем перевода нехроматографируемых соед. в хроматографируемые (см., напр., Пиролитическая газовая хроматография), повысить надежность и снизить трудоемкость идентификации соединений, а также количественно характеризовать ката-литич. активность гетерог. и гомог. катализаторов, проводить подробные технол. исследования хим. процессов на микропилотных установках, определять кинетич. параметры гомог. и гетерог. р-ций.


===
Исп. литература для статьи «РЕАКЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ»:
Рогинский С. 3., Яновский М. И., Берман А. Д., Основы применения хроматографии в катализе, М., 1972; Березкин В. Г., Химические методы в газовой хроматографии, М., 1980; Lawrence J. F., Frei R. W., Chemical derivatization in liquid chromatography, N.Y., 1976; Reaction detection in liquid chromatography, ed. by I.S. Krull, N.Y.-Basel, 1986. В.Г. Березкин.

Страница «РЕАКЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков