ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ТАЛОГЕНИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ТАЛОГЕНИДЫ.

Известные фториды: дифториды MF2, где М = Sm, Eu, Yb; фториды состава MFx, где 2 < х < 3, М = Sm, Eu, Tm, Yb; трифториды MF3 или МF3·nН2О (для всех РЗЭ); тет-рафториды MF4, где М = Се, Тb, Рr. Существуют также оксифториды-MOF и M4O3F6, где М-любой РЗЭ, гидро-ксофториды, многочисл. комплексные фториды (фтороме-таллаты), напр. Li[YF4], Ba[Y2F8], NH4[EuF4], Na7[Pr6F31].

Ди- и трифториды, а также оксифториды очень плохо раств. в воде и орг. р-рителях. Гидратир. трифториды обезвоживаются при 200-400 °С; безводные трифториды выше 500-550 °С взаимод. с парами влаги, образуя окси-фториды.

Тетрафториды обладают окислит. св-вами, гидролизуют-ся водой и ее парами. Термич. разложение TbF4 и PrF4 протекает с выделением F2.

Трифториды получают: осаждением из р-ров солей РЗЭ действием фтористоводородной к-ты с послед. дегидратацией образовавшихся MF3·nH2O; взаимод. оксидов или солей РЗЭ с NH4HF2 при 100-200 °С с послед. термич. разложением фторометаллатов аммония при 300-400 °С; р-цией оксидов или карбонатов РЗЭ с газообразным HF при 400-700 °С. Дифториды получают из оксидов РЗЭ аналогично синтезу трифторидов, а также (в т.ч; и MFx) восстановлением трифторидов РЗЭ. Тетрафториды синтезируют взаимод. сильных фторирующих реагентов, напр. XeF2, с оксидами или трифторидами РЗЭ, CeF4-р-цией Се, Се2Оз или СеО2 с F2 при 300-500 °С, РrР4-сольволизом Na2[PrF6J или Na7[Pr6F31] жидким HF. Оксифториды получают спеканием смесей оксидов и трифторидов РЗЭ выше 400 °С, комплексные фториды-спеканием смесей исходных фторидов, взаимод. комплексных хлоридов с фторирующими реагентами, р-цией оксидов с NH4HF2. Монокристаллы трифторидов и комплексных фторидов выращивают из расплавов в инертной атмосфере или среде фторирующего реагента.

Фториды РЗЭ входят в состав нек-рых прир. минералов. Индивидуальные трифториды или их смеси-промежут. продукты при получении металлов, сплавов и лигатур, добавки в угольные электроды прожекторов с повыш. светимостью, компоненты спец. стекол и лазерных материалов, твердые электролиты; оксифториды—компоненты люминофоров, нек-рые комплексные фториды-лазерные материалы.

Известные хлориды: сесквихлориды М2С13, где М = Sc, Gd; дихлориды МС12, где М = Sc, Pr, Nd, Sm, Eu, Dy, Tm, Yb; хлориды состава МС1x, где 2 < х < 3, М = Рr, Nd, Sm, Gd, Dy, Ho, Tm, Yb; трихлориды МС13 или МС13·nН2О (для всех РЗЭ); в водном р-ре существует тетрахлорид СеС14. Существуют также оксихлориды МОС1, комплексные хлориды (хлорометаллаты), напр. Li3[ScCl6], Cs2[LaCl5].

Безводные трихлориды чувствительны к влаге воздуха, в воде раств. с гидролизом и образованием р-ров, имеющих рН 1-2. При комнатной т-ре в ряду РЗЭ р-римость уменьшается от 3,89 моль/л для LaCl3 до 3,57 моль/л для ТbС13, а затем увеличивается до 4,10 моль/л для LuCl3. Трихлориды растз. в этаноле. При нагр. на воздухе взаимод. с O2, парами влаги с образованием оксихлоридов; с NH3 дают аммиакаты.

Трихлориды получают: взаимод. металлов с газообраз-ным С12 или НС1; р-цией оксидов РЗЭ с СС14 (при 400-600 °С), СОС12, S2C12, смесями С12 с восстановителями, с NH4C1; водные р-ры-растворением оксидов или карбонатов РЗЭ в соляной к-те. Хлориды РЗЭ со степенью окисления ниже + 3 получают так же или взаимод. трихлоридов с восстановителями, напр. с Н2.

Смесь хлоридов-промежут. продукт при переработке прир. источников РЗЭ методом хлорирования, индивидуальные трихлориды или их смеси м.б. промежут. продуктами при получении металлов.

Известные бромиды и иодиды: сесквибромид Sc2Br3; дибромиды МВr2, где М = Nd, Sm, Eu, Dy, Tm, Yb; бромиды состава MBrx, где 2 < х < 3, М = Рr, Sm; трибромиды МВr3 (для всех РЗЭ); оксибромиды МОВr; дииодиды МI2 (кроме Sc, Y, Tb, Но, Ег, Lu); иодиды состава MIx, где 2 < x < 3, М = Sc, La, Се, Рr; МI3 (для всех РЗЭ); оксоиоди-ды MOI. В водном р-ре существуют тетрагалогениды СеВr4, СеI4. Известны комплексные бромиды и иодиды, напр. Na3[GdBr6], Na3[CdI6]. Трибромиды и трииодиды сильно гигроскопичны, образуют кристаллогидраты и хорошо раств. в воде. Их получают взаимод. металлов с безводными HBr, HI или Вr2, I2, р-цией оксидов РЗЭ с NH4Br, NH4I, трихлоридов-с HBr, HI; водные р-ры-растворением оксидов или карбонатов РЗЭ в соответствующей галоге-новодородной к-те.

Сопоставление свойств. При переходе от фторидов РЗЭ к иодидам происходит снижение ионности связи металл-галоген; так, в ряду MF3-MCl3-MBr3-MI3 т-ра кипения плавно понижается. Р-римость в воде и гигроскопичность в ряду тригалогенидов при переходе от фторидов к иодидам увеличиваются. В то же время фториды заметно отличаются от др. галогенидов. Напр., при переходе от MF3 к МС13 т-ра плавления резко падает, а при переходе от МС13 к МВr3 и МI3 несколько повышается. Устойчивость высших валентных состояний при переходе от фторидов РЗЭ к др. галоге-нидам снижается. Напр., существование тетрагалогенидов надежно установлено лишь у фторидов. В св-вах галогенидов слабо проявляется вторичная периодичность. Физ. св-ва галогенидов представлены в статьях об индивиду-альных элементах.

Лит. см. при ст. Редкоземельные элементы. Э. Г. Раков.


===
Исп. литература для статьи «РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ТАЛОГЕНИДЫ»: нет данных

Страница «РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ТАЛОГЕНИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков