ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

РОБИНСОНА-ШЕПФА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


РОБИНСОНА-ШЕПФА РЕАКЦИЯ (Робинсона синтез), получение тропинона и его гомологов циклоконденсацией диальдегидов с ацетондикарбоновой к-той и первичными аминами:

4054-19.jpg

R=Alk(обычно CH3),CH2CH2OH; n=1-4

Р-цию обычно осуществляют добавлением водного р-ра диальдегида к смеси ацетондикарбоновой к-ты, CH3NH2 · НС1 и NaH2PO4 в воде; рН доводят до 5,5 и реакц. смесь выдерживают при комнатной т-ре. Выходы продуктов до 75%. Показано, что выходы заметно уменьшаются при замене группы СН3 в амине на др. алкил; р-ция не идет при R = С(СН3)3.

Аналогично диальдегидам реагируют 1,4- и 1,5-дикетоны. Гетероаналоги тропинона получают из диальдегидов общей ф-лы OCHCH2YCH2CHO(Y = S,Se).

При использовании в условиях Р.-Ш.р. вместо диальдегида и амина аминодиальдегида с хорошими выходами образуются трициклич. кетоны, напр.:

4054-20.jpg

Осн. трудности осуществления Р.-Ш.р. связаны с синтезом дикарбонильных соединений. Поэтому эффективной является модификация с применением алкоксидигидрофура-нов, к-рые при кислотном гидролизе образуют 1,4-дикарбо-нильные соединения. Последние без выделения используют для синтеза соед. тропанового ряда.

Р.-Ш.р. широко применяется в синтезе алкалоидов.

Р-ция открыта Р. Робинсоном в 1917, к-рый проводил ее в щелочном р-ре, К. Шепф в 1935 предложил синтез в мягких условиях при рН 5-9.


===
Исп. литература для статьи «РОБИНСОНА-ШЕПФА РЕАКЦИЯ»:
Эльминг Н., в кн.: Успехи органической химии, т. 2, М., 1964, с. 62-112; Chapman О. L., Fugiel R. А., "J. Amer. Chem. Soc.", 1969, v. 91, № 1, p. 215-16; Stevens R. V.,Lee A. W. M., "J. Amer. Chem. Soc.", 1979, v. 101, № 23, p. 7032-35. К. В. Baцуpo.

Страница «РОБИНСОНА-ШЕПФА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков