ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

СВИНЦА ОКСИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


СВИНЦА ОКСИДЫ. В системе Pb-О существуют оксиды: РbО2, Рb3О4, РbО, Рb2О3, Рb12О17 и Рb12О19. Области их существования приведены на рис. 1, св-ва-в таблице. Со., кроме РbО, при нагр. в вакууме разлагаются до РbО с выделением О2.

4060-14.jpg

Рис. 1. Диаграмма давление О2-т-ра системы Рb-О2.

Оксид РbО существует в двух модификациях: низкотемпературной-a-РbО (минерал глет) и высокотемпературной-b-РbО (минерал массикот). Их составы могут отклоняться от стехиометрических, границы областей гомогенности показаны на рис. 2. Полиморфный переход b : a протекает медленнее, чем a : b, поэтому b-РbО может существовать при комнатной т-ре в метастабильном состоянии, но при растирании переходит в a-PbO. Испаряется РbО конгру-.энтно, в осн. в виде Рb2О2 и Рb4О4, ур-ние температурной зависимости давления пара над твердым b-РbО: lgp (Па) = 13,71-13,86·103/T(887-1151 К). Обладает полупроводниковыми св-вами, в зависимости от состава (в пределах области гомогенности) имеет электронный или дырочный тип проводимости, r резко падает при освещении.

4060-15.jpg

Рис. 2. Диаграмма Т-хi, оксида РbО; хPb и х0- соотв. концентрация избытка Рb и О2, в мол. долях; L1 L2-расплав.


На воздухе при 540 °С РbО окисляется до Рb3О4, при 330°С-до Рb12О19, при 370°С-до Рb12О17, а в среде Н2 или СО восстанавливается до металла. Р-римость (% по массе) в воде при 20°С: a-РbО - 0,6·10 -3, b-PbО-1,2·10-3. Хорошо раств. в HNО3 и р-ре НС1О4, хуже-в соляной и серной к-тах из-за образования плохо р-римых РbС12 и PbSO4. Раств. в р-рах щелочей, образуя гидроксоплюм-баты(II), напр. Na2[Pb(OH)4].

Получают РbО кипячением Рb(ОН)2 в р-ре NaOH, причем при большом избытке щелочи получают a-PbO, а при меньшем - b-РbО. При длит. кипячении происходит переход b:a. b-РbО получают: термич. разложением РbСО3 или Pb(NO3)2, окислением расплава Рb (650-700 °С) в потоке О2 или воздуха, окислением паров свинецорг. соединений (так получают наиб. чистый продукт), РbО применяют в произ-ве сурика, др. соединений Рb, свинцовых стекол (хрусталь, флантглас) и глазурей, при росписи стекла и фарфора, при изготовлении олиф. Его используют в качестве фоточув-ствит. материала в видиконах.

Ортоплюмбат(IV) свинца(II) (свинцовый сурик) Рb3О4 существует в двух модификациях: низкотемпературной a и высокотемпературной b; на воздухе выше 570 °С разлагается до РbО; ур-ние температурной зависимости давления разложения lgpO2 (Па) = 15,0-8,70· 103/T. В воде b-Рb3О4 плохо раств., хорошо раств. в расплавл. NaNO3, р-ре НСlO4; при растворении в HNO3 образуется РbО2 и др. соединения. Получают b-Рb3О4 прокаливанием мелкодисперсного порошка b-РbО при 500 °С в потоке воздуха. Применяют как пигмент для антикоррозионных красок и как замазку в свинцовых аккумуляторах.

Диоксид РbО2 существует в двух модификациях; a-РbО2 разлагается на воздухе при нагр. по схеме:

4060-16.jpg

РbО2 практически не раств. в воде, раств. в р-рах щелочей с образованием гидроксоплюмбатов(IV), напр. Nа2[Рb(ОН)6]; при сплавлении с основными оксидами образует плюмоаты типа Na4PbO4; сильный окислитель: при нагр. с H2SO4 реагирует с выделением О2, а с соляной-С12, при растирании с S или красным P воспламеняется. Получают РbО2 окислением Рb(ОСООСН3)2 хлорной известью, электрохим. окислением солей Рb(II), разложением Рb3О4 в HNО3. Используют РbО2 в свинцовых аккумуляторах и как окислитель (напр., как компонент головок спичек).

Др. оксиды-Рb2О3 (сесквиоксид), Рb12О17, Рb12О19 по хим. св-вам близки к Рb3О4. Оксиды Рb12О17 и Рb12О19 получают термич. разложением РbО2 на воздухе или окислением свежеприготовленного РbО, а Рb2О3-гидротермальным разложением РbО2 в р-ре NaOH при 250 °С или окислением РbО при 600°С и давлении О2 0,4 ГПа.

4060-17.jpg


===
Исп. литература для статьи «СВИНЦА ОКСИДЫ»:
Извозчиков В. А., Тимофеев О. А., Фотопроводящие оксиды свинца в электронике, Л., 1979, с. 7-35; Ковтуненко П. В., Хариф Я. Л., "Электронная промышленность", 1981, в. 7-8, с. 69-73; Куликов И. С., Термодинамика оксидов, М., 1986, с. 115-25. Я. Л. Хариф, П. В. Ковтуненко.

Страница «СВИНЦА ОКСИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков