ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

СЕЛЕНА ОКСИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


СЕЛЕНА ОКСИДЫ. Диоксид SеО2-бесцв. кристаллы тетрагон. сингонии (а = 0,8353 нм, с = 0,5051 нм, z = 8, пространств, группа Р42/mbс); пары желтовато-зеленые с запахом гнилой редьки; т.пл. 389 °С, т. возг. 337 °С; плотн. 3,954 г/см3; 4062-11.jpg58,3 Дж/(моль·К); 4062-12.jpg -225 кДж/моль, 4062-13.jpg 91 кДж/моль; 4062-14.jpg56,9 Дж/(моль · К); ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = = 12,522-5807/T (423-662 К); гигроскопичен, легко раств. в воде с образованием H2SeO3, этаноле (6,25% по массе при 15°С), в уксусной и серной к-тах, мало раств. в бензоле, не раств. в ацетоне, с безводным НС1 образует SeO2·4HCl; получают сжиганием Se на воздухе или в О2 (в присут. NO2); промежут. продукт при получении Se высокой чистоты. В природе-минерал доунеит (селенолит).

Селенистая к-та Н2SеО3-бесцв. кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,915 нм, Ъ = 0,600 нм, с — 0,505 нм, z = 4, пространств. группа P21212); плотн. 3,004 г/см3;4062-15.jpg — 525 кДж/моль (при быстром охлаждении р-ра кристаллизуется триклинная модификация); гигроскопична; хорошо раств. в воде (62,5% по массе при 20 °С, 77,5% при 40 °С, 79,3% при 60 °С); при 72 °С разлагается по перитектич. р-ции на SeO2 и насыщ. р-р; к-та средней силы K1 3,5·10, К2 5·10-8; при действии H2S, SO2, HI и т.п. восстанавливается до элементарного Se; в кислых р-рах окисляется Н2О2 и КМnО4 до H2SeO4.

Соли селенистой к-ты-селенаты(IV), или селениты,-образуются при взаимод. SeO2 или H2SeO3 с оксидами, гидроксидами или карбонатами металлов. Нерастворимые селениты можно получить при действии р-ра Na2SeO3 или K2SeO3 на р-ры солей соответствующих металлов. Селениты щелочных металлов хорошо раств. в воде, все остальные-практически нерастворимы. Мн. селениты щел.-зем. и тяжелых металлов образуют кристаллогидраты. При нагр. на воздухе селениты щелочных и щел.-зем. металлов окисляются до селенатов(VI), при нагр. в инертной атмосфере разлагаются на оксиды. Нек-рые селениты встречаются в виде минералов, напр. халькоменит CuSeO3 · Н2О.

Селенит натрия Na2SeO3-бесцв. кристаллы моноклинной сингонии; т.пл. 711°С; плотн. 3,07 г/см3;4062-16.jpg —960,6 кДж/моль; при медленном нагревании в инертной атмосфере начинает диссоциировать выше 600 °С, при нагр. на воздухе выше 690 °С окисляется до селената(VI); гигроскопичен, хорошо раств. в воде (46,2% по массе при 20 °С, 47,8% при 60 °С); из водных р-ров при т-ре от —8,7 до 35,9 °С кристаллизуется пентагидрат (плотн. 2,7 г/см3), ниже — 8,7°С-октагидрат, выше 35,9 °С-безводная соль. Тригидроселенит натрия NaН3(SеО3)2-бесцв. кристаллы моноклинной сингонии (а = 1,177 нм, b = 0,484 нм, с = 0,580 нм, b = 118,5°, z = 2); т. пл. 110,2 °С;4062-17.jpg —1307 кДж/моль; раств. в воде (52% при 20 °С, 73% при 60 °С); при нагр. до 320 °С превращ. в диселенит (пиро-селенит) Na2Se2O5; получают взаимод. р-ров Na2CO3 и H2SeO3 с послед. упариванием; сегнетоэлектрик.

Триоксид SеО3-бесцв. кристаллы тетрагон. сингонии (а = 0,9636 нм, с = 0,528 нм, z = 8, пространств. группа 4062-18.jpg т.пл. 121 °С; плотн. 3,6 г/см3; при 240°С разлагается до Sе2О5; ур-ния температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт.ст.) = 10,294 - 3865/T(252-392 К), lgp (мм рт. ст.) = 7,201-2562/T(для жидкого); пары-смесь SeO3 и Se4O12;4062-19.jpg-173 кДж/моль,7,74062-20.jpg кДж/моль, 4062-21.jpg 30,5 кДж/моль; 4062-22.jpg 84,1 Дж/(моль·К); гигроскопичен, с водой реагирует с большим тепловыделением и образованием Н2SеО4; сильный окислитель; бурно реагирует с орг. в-вами; получают при нагр. смеси H2SeO4 с Р2О5 или K2SeO4 с SO3 с послед. отгонкой.

Селеновая к-та H2SeO4-кристаллы ромбич. сингонии (а — 0,855 нм, b = 0,817 нм, с - 0,461 нм, z = 4, пространств. группа Р21212); плотн. 2,95 г/см3; т.пл. 62,4°С, выше 260°С разлагается;4062-23.jpg— 532,6 кДж/моль,14,44062-24.jpg кДж/моль.

Моногидрат H2SeO4 · Н2О имеет т. пл. 25,4 °С, т. кип. 205 °С; из р-ров при низких т-рах выделяются также гидраты с 2, 4 и 6 молекулами воды. H2SeO4 очень гигроскопична, сильная к-та, подобная H2SO4; окислитель; конц. к-та при нагр. растворяет Pd и Аu, легко обугливает орг. в-ва; разб. к-та восстанавливается весьма медленно.

Соли Н2SеО4-селенаты(VI)-м.б. получены нейтрализацией к-ты оксидами, гидроксидами или карбонатами металлов или окислением селенитов. По св-вам и по структуре аналогичны сульфатам, образуют кристаллогидраты. Многие хорошо раств. в воде, часто лучше сульфатов. Мало растворимы селенаты щел.-зем. металлов, Pb, Ag, Та. При термич. разложении селенатов часто в качестве про-межут. продуктов образуются селениты.

Селенат натрия Na2SeO4 - кристаллы ромбич. сингонии; т.пл. 730 °С, при 535 °С претерпевает полиморфное прев-ращ.; плотн. 3,21 г/см3; 4062-25.jpg —1067 кДж/моль; раств. в воде (11,6% при 0°С, 42,2% при 75 °С); ниже 32 °С кристаллизуется из водных р-ров в виде декагидрата Na2SeO4·10H2O (плота. 1,61 г/см3).

Оксид Se(V) (диселенпентаоксид) Se2O5-кристаллы моноклинной сингонии (а — 0,4585 нм, b = 0,6972 нм, с = 1,389 нм, b = 91,98°, z — 4, пространств. группа Р21/с); плотн. 3,58 г/см3; т.пл. 224°С; 4062-26.jpg -413,4 кДж/моль;4062-27.jpg 159 Дж/(моль·К); при 260 °С разлагается до SeO2; раств. в воде с образованием смеси H2SeO3 и H2SeO4. Моноксид SeO обнаружен только в газовой фазе.

С. о. и их производные-промежут. продукты в технологии Se. Селениты и селенаты применяют для обесцвечивания и окрашивания стекла, в произ-ве эмалей и глазурей, при получении люминофоров и пигментов, инсектицидов.

С. о. и их производные вызывают ожоги кожи, поражают слизистые оболочки и дыхат. пути; ПДК 0,1 мг/м3.

П. И. Федоров.


===
Исп. литература для статьи «СЕЛЕНА ОКСИДЫ»: нет данных

Страница «СЕЛЕНА ОКСИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков