ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

СИЛАНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


СИЛАНЫ (кремневодороды) SinH2n+2, где n = 1 - 8. С.-аналоги предельных углеводородов, отличаются от них неустойчивостью цепей —Si—Si—. Высший известный член гомологич. ряда-октасилан Si8H18. Плотности С. (см. табл.) выше плотностей соответствующих "углеводородов, т-ры кипения и плавления повышаются более резко, чем у углеводородов.

Моносилан SiH4 и дисилан Si2Нб-бесцв. газы с неприятным запахом, остальные С.-бесцв., легко подвижные, ядовитые, летучие жидкости с еще более неприятным запахом. С. пирофорны, дисилан взрывает при контакте с воздухом. Наиб. термически стоек моносилан, энергия связи Si — H 364 кДж/моль, т. разл. 500 °С в отсутствие катализаторов, в стеклянном сосуде он разлагается при 300 °С. С. раств. в этаноле, бензине, органосиланах, CS2; при попадании воздуха в сосуд с р-ром С. в CS2 происходит взрыв.

ХАРАКТЕРИСТИКА СИЛАНОВ

Показатель

SiH4

Si2H6

Si3H8

Si4H10

Т. пл., °С

-184,67*

-131

-117,4

-84,3

Т. кип., °С

-111,9

-14,5

52,9

108

Плота., г/см3

0,68 (-185°С)

0,686 (-25 °С)

0,743 (0°С)

0,825 (0°С)

4068-1.jpg ,Дж/(моль·К)

42,79

79,0

-


DНисп, кДж/моль

12,41

21,3

.29,05

35,5

4068-2.jpg , кДж/моль

34,7

95,76

91,75**

-

4068-3.jpg , Дж/(моль·К)

204,10

274,2



* DHпл 0,67 кДж/моль. ** Для газа4068-4.jpg120,8 кДж/моль.

Характерное св-во С.-их чрезвычайно легкое окисление. Для соед. с п4067-13.jpg3 р-ция происходит с сильным взрывом. Моносилан в присут. О2 окисляется со вспышкой даже при т'-ре жидкого воздуха. В зависимости от условий р-ции продуктом окисления является либо SiO2, либо промежут. в-ва. С.-хорошие восстановители, они переводят КМnО4 в MnO2, Hg(II) в Hg(I), Fe(III) в Fe(II) и т.д. Др. характерное св-во С.-легкость гидролиза, особенно в щелочной среде, напр.:

SiH4 + 2Н2О : SiO2 + 4Н2 SiH4 + 2NaOH + Н2О : Na2 SiO3 + 4Н2

Р-ция протекает количественно и может служить для определения С. Под действием щелочи возможно также расщепление связи Si — Si, напр.:

H3Si—SiH2—SiH3 + 6H2O : 3SiO2 + 10H2

С галогенами С. реагируют со взрывом, при низких т-рах образуются галогениды кремния (см. Кремния фториды, Кремния хлориды). С галогеноводородами, ацил- или алкил-галогенидами С. также образуют галогениды Si (кат.-АlСl3 или АlВr3, т-ра 100-200°С):

4068-5.jpg

С кислородсодержащими соед., напр. с ацетоном, диэти-ловым эфиром, С. реагируют в газовой фазе при высокой т-ре с образованием алкоксисиланов ROSiH3. С алифатич. спиртами в присут. ионов ОН- (катализатор) С. образуют тетраэфиры.

Получают С. след. способами: 1) разложение силицидов металлов к-тами или щелочами. Часто используют Mg2 Si, к-рый разлагают соляной к-той в инертной атмосфере. Вероятная схема р-ции:

Mg2Si + 2Н2 О : Н2Si(MgOH)2

H2Si(MgOH)2 + 4НСl : 2MgCl2 + 2H2O + H2 + (SiH2)2 (SiH2 )2 + H2О : H2SiO + SiH4

Образующиеся С. разделяют ступенчатой конденсацией, а затем отдельные фракции разгоняют при низкой т-ре.

2) Восстановление галогенидов Si гидридом Li или LiAlH4. В среде этанола при нормальной т-ре идут, напр., след. р-ции:

SiCl4 + LiAlH4 : SiH4 + LiCl + A1Cl3 2Si2 Cl6 + 3LiAlH4 : 2Si2 H6 + 3LiСl + 3AlCl3

С LiAlH4 образуются чистые С. с высоким выходом.

3) Восстановление галогенидов Si водородом. Процесс ведут в присут. галогенидов А1 или же добавляют Аl или Zn как компоненты р-ции. SiH4 получают также разложением (C2H5O)3SiH при 20-80°С в присут. Na. Моносилан-исходное в-во при получении полупроводникового кремния.


===
Исп. литература для статьи «СИЛАНЫ»: нет данных

Страница «СИЛАНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков