ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

СИММОНСА-СМИТА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


СИММОНСА-СМИТА РЕАКЦИЯ, превращение алкенов в циклопропаны под действием метилиодида и пары Zn-Cu. Предполагают, что активная частица в этой р-ции-иодид иодметилцинка (ф-ла I; реагент Симмон-са-Смита), к-рый и переносит метиленовую группу на двойную связь, предположительно, путем первоначального присоединения реагента и послед, отщепления ZnI2: CH2I2 + Zn : ICH2ZnI

4070-5.jpg

Пару Zn-Cu обычно получают нагреванием Zn-пыли с CuCl в эфире в атмосфере N2. В эфире осуществляют и основную р-цию.

Присоединение метилена к двойной связи обычно происходит стереоспецифично; из транс-алкенов образуются транс-циклопропаны, а из цис-алкенов - цис-циклопропаны.

В р-цию вступают алкены, содержащие функц. группы,: причем выходы циклопропанов выше в случае алкенов с электронодонорными группами. n-Метоксистирол дает соответствующий циклопропан с выходом 70%, стирол -32%, винилацетат-31%, метиловый эфир кротоновой к-ты-9%.

Присутствие в кольце ненасыщ. алицикла гидроксигруппы оказывает ориентирующий эффект, а также приводит к существенному ускорению р-ции и увеличению выходов, напр.:

4070-6.jpg

В случае диенов образуется смесь продуктов, причем присоединение преим. идет по двойной связи, рядом с к-рой имеется большее число алкильных групп:

4070-7.jpg

Вместо меди м. б. использованы галогениды меди (напр., CuCl) или серебро. Использование пары Zn-Ag обычно приводит к более высоким выходам.

Р-ция открыта X. Симмонсом и Р. Смитом в 1958.


===
Исп. литература для статьи «СИММОНСА-СМИТА РЕАКЦИЯ»:
Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 3, М., 1970, с. 286-90; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1987, с. 269-70; Simmons H. E. [а. о.], в кн.: Organic reactions, v. 20, N.Y.-L., 1973. В. В. Жданкин.

Страница «СИММОНСА-СМИТА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков