ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

СМИДТА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


СМИДТА РЕАКЦИЯ, окисление a-олефинов в метилкетоны действием водного p-pa PdCl2:

4074-6.jpg

Обычно к р-ру PdCl2 в воде или в смеси воды с ДМФА добавляют СuС12; в этот р-р при 50-70 °С вводят постепенно олефин и одновременно через реакц. смесь барботируют О2 с контролируемой скоростью, что обеспечивает регенерацию PdCl2 по схеме:

Pd + 2CuCl2 : PdCl2 + 2CuCl 4CuCl + O2 + 4HCl : 4CuCl2 + 2H2O

В среде Н2О с хорошим выходом удается получать только низшие алкилметилкетоны. В р-цию не вступают 1,1- и 1,2-дизамещенные олефины. Выходы 70-90%.

Вместо СuСl2 и О2 для регенерации PdCl2 можно использовать соед. Fe3+, PbO2 или бензохинон. В последнем случае воду добавляют к смеси реагентов и ДМФА небольшими порциями в течение всего времени проведения р-ции (ок. 3 ч).

Осн. побочные продукты-изомерные кетоны, альдегиды и олигомеры, выходы к-ры.ч увеличиваются в отсутствие ДМФА или в случае неконтролируемой подачи в реактор олефина или О2.

Механизм С. р. включает образование p-комплексов Pd, в к-рых при участии Н2О происходит окисление олефина и восстановление PdCl2; в р-ции участвуют анионы [PdCl4]2-, к-рые образуются при взаимод. PdCl2 с С1 в водной среде:

4074-7.jpg

При действии на олефины спиртовых р-ров PdCl2 образуются ацетали или кетали, напр.:

4074-8.jpg

В условиях С. р. из этилена в пром-сти получают ацеталь-дегид (т. наз. Уокер-процесс). С. р. используют в лаб. практике. Она открыта в 1959 Дж. Смидтом.


===
Исп. литература для статьи «СМИДТА РЕАКЦИЯ»:
Smidt J., "Angew. Chem.", 1959, Jahrg. 71, № 5, S. 176-82; там же, 1962, Jahrg. 74, № 3, S. 93-102; Stewart R., Oxidation mechanisms, N.Y., 1964, p. 86; Henry P.M., Palladium catalyzed oxidation hydrocarbons, Dordrecht (Holland), 1980. Г.И. Дрозд.

Страница «СМИДТА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков