ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

СОГЛАСОВАННЫЕ РЕАКЦИИ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


СОГЛАСОВАННЫЕ РЕАКЦИИ (концертные р-ции), элементарные многоцентровые р-ции, в к-рых разрыв и образование связей происходят одновременно. В С. р. не принимают участие интермедиаты; исходное соед. и продукт р-ции разделяет только переходное состояние, имеющее более низкую энергию, чем переходные состояния при ступенчатом (постадийном) протекании той же р-ции (т. наз. энер-гетич. критерий согласованности). Так, из трех возможных механизмов Коупа перегруппировки наиб. предпочтителен согласованный механизм, включающий [3,3]-сигматропный сдвиг, к-рому соответствует самое низкое значение своб. энергии активации.

Частные случаи С. р.-перициклические реакции и синхронные реакции. В переходном состоянии синхронных р-ций изменения характера связывания (такие, как разрыв и образование связи) происходят в одинаковой (сравнимой) степени. В общем случае к синхронным м. б. отнесены С. р., протекающие через симметричные переходные состояния. Переходные состояния несинхронных С. р. имеют нек-рые черты, свойственные интермедиатам ступенчатых р-ций (напр., биполярный характер).

Для доказательства согласованности р-ции используют данные по стереоспецифичности процесса (стереоспецифич-ность-необходимое условие согласованности), оптич. активности, эффектам заместителей и р-рителей, энтальпии и энтропии активации, кинетич. изотопным эффектам и т. д.

По условиям протекания С. р. делятся на тёрмич. (протекают в основном электронном состоянии) и фотохим. (протекают в возбужденном электронном состоянии).

Для С. р. справедлив принцип сохранения орбитальной симметрии (см. Вудворда-Хофмана правила). Протекание р-ций описывается граничных орбиталей теорией.


===
Исп. литература для статьи «СОГЛАСОВАННЫЕ РЕАКЦИИ»:
Вудворд Р., Хофман Р., Сохранение орбитальной симметрии, пер. с англ., М., 1971; Джилкрист Т., Сторр Р., Органические реакции и орбитальная симметрия, пер. с англ., М., 1976; Gajewski J. J., "Асе. Chem. Res.", 1980, v. 13, № 5, р. 142-48. М.Е. Клейкий.

Страница «СОГЛАСОВАННЫЕ РЕАКЦИИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков