ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

СПИРТЫ ПОЛИФТОРИРОВАННЫЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


СПИРТЫ ПОЛИФТОРИРОВАННЫЕ (полифторзамещен-ные алкоголи), содержат в молекуле гидроксильную группу и полифторир. радикал (RF). Первичные и вторичные спирты, содержащие группу ОН непосредственно у фторир. атома С, как правило, неустойчивы и самопроизвольно дегидрофторируются до фторкарбонильных соед.: RCF2OH4081-18.jpgRCOF + HF; выделено лишь одно такое соед.-перфторциклобутанол. Более устойчивы производные a-фторсодержащих спиртов: гипогалогениты RFCF2OHal, алкоголяты RFCF2OM (М = Na, К, Cs и др.), эфиры минер. к-т и т.д.

Низшие С. п.-бесцв. жидкости с резким или слабоудушливым запахом, хорошо раств. в воде, орг. р-рителях (см. табл.); высшие - кристаллич. или воскообразные в-ва.

С. п. обладают большей кислотностью, чем их нефторир. аналоги, приближаясь по мере увеличения кол-ва полифторир. радикалов при атоме С, связанного с группой ОН, к кислотности карбоновых к-т.

ИК спектры С. п. имеют характеристич. полосу поглощения в области 3300-3250 см-1; в спектрах ПМР хим. сдвиг d 4,1-5,3 м.д. (группа ОН).

С. п. проявляют св-ва спиртов. Присутствие RF в молекулах влияет на условия и направления ряда р-ций. Так, при дегидратации образуются только простые эфиры:

Исключение составляют a,w-полифторсодержащие4081-19.jpgдиолы, при дегидратации к-рых образуются также олефины.

При взаимодействии С. п. с галогенами в зависимости от природы спирта и галогена м. б. получены разл. соед., напр.:

4081-20.jpg

(n = 2-24)

4081-21.jpg

4081-22.jpg + Н(СF2)nСООН + Н(СF2)nСl (n = 2 - 10)

Получают С. п. гидрированием (кат.-Pt) соответствующих карбоновых к-т или их производных (амидов, эфиров, галогенангидридов), или восстановлением LiAlH4, NaBH4 и др.; гидролизом полифторсодержащих галогеналканов в присут. оснований; окислением полифторалканов неорг. окислителями в безводном HF; теломеризацией полифтор-олефинов и СН3ОН, напр.:

4081-23.jpg

4081-24.jpg

Последний способ используют в пром-сти для получения т. наз. теломерных С. п.

С. п.-р-рители полимерных материалов (напр., полиамидов), рабочие жидкости для тепловых насосов и абсорбц. холодильных машин; их используют также в синтезе ингаляц. анестетиков, фторполимеров, разл. фторорг. продуктов.

4081-25.jpg


С. п.-токсичны; в парах и в жидком виде вызывают раздражение слизистых оболочек глаз, верх. дыхат. путей, некрозы участков кожных покровов в местах контакта; поражают почки и печень; в больших концентрациях вызывают отек легких; кумулятивны. Горючи, т. самовоспл. 430-460 °С. При соприкосновении с пламенем и горячими пов-стями разлагаются с образованием высокотоксичных продуктов.

Для CF3CH2OH ЛД50 240 мг/кг (мыши, перорально), 1680 мг/кг (мыши, наружно), ПДК 10 мг/м3. Для остальных С.п. ПДК 20 мг/м3.


===
Исп. литература для статьи «СПИРТЫ ПОЛИФТОРИРОВАННЫЕ»:
Кролевец А. А., в сб.: Итоги науки и техники, сер. Органическая химия, т. 6, М., 1985; Промышленные фторорганические продукты. Справочник, Л., 1990, с. 381-92; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 10, N. Y., 1980, r. 871-74., И.И.Крылов.

Страница «СПИРТЫ ПОЛИФТОРИРОВАННЫЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков