ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ, соед. общей ф-лы RS-ОН, где R-opг. остаток. С.к.-нестабильные соед.; стабильность повышается при образовании водородных связей с участием группы SOH, а также при наличии электроноакцепторных заместителей у атома С, соседнего с группой SOH. Этим объясняется устойчивость антрахинонсульфеновых к-т, содержащих группы SOH в положениях 1, 1,4 или 1,5; 1-метил-2-оксопиримидин-4-сульфеновой к-ты (ф-ла I), выделенной в виде Ag-соли; аниона 2-нитробензолсульфеновой к-ты (II):

4091-24.jpg

С. к. называют, как правило, добавляя к назв. соединения-основы окончание "сульфеновая к-та".

Наиб. известны производные С. к.: эфиры RSOR' и соли (сульфенаты), галогенангидриды RSHal (сульфенилгалоге-ниды), сульфенамиды RSNR' смешанные ангидриды суль-феновых и карбоновых к-т RSOC(O)R', сульфенилтиоциана-ты RSSCN и др.

Хим. св-ва С. к. обусловлены наличием своб. электронных пар у атома S, лабильностью связей S—О и О—Н. С. к. легко окисляются в мягких условиях [О2 в щелочной среде, 4091-25.jpg до соответствующих сульфиновых к-т RS(O)OH; в более жестких условиях, напр. при окислит. хлорировании, превращ. в сульфокислоты: RSOH + 2Сl2 + 2О : : RSO2OH + 4HCl.

При действии на С. к. восстановителей (триалкилфосфи-ты, тиолы, тиосульфаты, гидразин, тиомочевина и др.) образуются дисульфиды и тиолы, напр.:

4091-26.jpg

В водных р-рах С. к. димеризуются в тиоэфиры сульфиновых к-т: 2RSOH : RS(O)SR + Н2О.

С. к. легко присоединяются к активир. ненасыщ. соединениям с образованием сульфоксидов, напр.:

4091-27.jpg

Р-ция с ацетиленами М. б. использована для стереоспецифич. синтеза труднодоступных a, b-ненасыщ. сулъфоксидов.

С. к., образующиеся при пиролизе w-ненасыщ. сульфокси-дов, способны к внутримол. циклизации по кратной связи с образованием циклич. продуктов:

4091-28.jpg

Сульфенат-анионы, генерируемые из С. к. в щелочной среде, проявляют св-ва амбидентных нуклеофилов. Их взаимод. с мягкими алкилирующими агентами осуществляются по атому S с образованием сульфоксидов, с жесткими-по атому О с образованием эфиров С. к., напр.:

4091-29.jpg

Получают С, к. расщеплением дисульфидов (р-ция 1); термич. разложением сульфоксидов, содержащих трет-ал-кильные радикалы (2); термолизом тиоэфиров сульфиновых к-т, содержащих втор-алкилтиоэфирную группировку (3):

4091-30.jpg

С.к.-интермедиаты разнообразных хим. и биохим. процессов, в т. ч. процессов окисления тиольных групп в белках, фотосинтеза, термич. разложения сулъфоксидов.

Применяют С. к. и их производные в качестве добавок к моторным топливам, полупродуктов в синтезе гербицидов, лек. препаратов.


===
Исп. литература для статьи «СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ»:
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М, 1983, с. 418-24; Houben-Weyl, Methoden der organischen Cheraie, 4 Aufl., Bd 9, Stiittg., 1955, S.
267-75. И.И.Крылов.

Страница «СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков