ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ, соед. общей ф-лы RS(O)OH, где R-opг. остаток. Алифатические С.к.-малоустойчивые жидкости, ароматические-твердые в-ва. В кристаллич. состоянии и в неполярных р-рителях имеют димерную структуру:

4092-18.jpg

Ароматические С. к. более устойчивы, чем алифатические. Наиб. стабильностью обладают соли или водные р-ры, а также С. к., содержащие в молекуле электроноакцепторные или объемистые группы. Молекулы С. к. имеют форму тетраэдра с хиральным атомом S в вершине.

С. к. называют, добавляя к назв. соединения-основы окончание "сульфиновая к-та", напр. 2-бутансульфиновая к-та. Если в соед. присутствует др. группа, имеющая приоритет, к назв. соединения-основы добавляют префикс "сульфино", напр. 4,6-дисульфино-1-нафтойная к-та.

В ИК спектрах С. к. присутствуют характеристик, полосы в области 1130-1150 см , соответствующие валентным колебаниям связи S—О. В УФ спектрах lмакс. 240-245 нм (п : p*-переход своб. пары электронов атома S).

По кислотности С. к. занимают промежут. положение между соответствующими сульфокислотами и карбоновыми к-тами.

С. к. обладают всеми характерными св-вами к-т: образуют эфиры RS(O)OR' и соли (сульфинаты), галогенангидриды RS(O)Hal (сульфинилгалогениды), сульфинамиды RS(O)NR'2 и др. В водных р-рах С. к. полностью диссоциированы. При стоянии или нагревании диспропорционируют на суль-фокислоты и S-эфиры тиосульфокислот: 3RS(O)OH : : RSO2OH + RSO2SR + Н2О.

Под действием окислителей (Н2О2, HNO3, I2, гипохло-риты, КМnО4 и др.) С. к. образуют сульфокислоты RSO2OH. Восстановление приводит, в зависимости от условий р-ции, к тиолам, дисульфидам или S-эфирам тиосульфокислот:

4092-19.jpg

С. к. вступают в разл. хим. р-ции в качестве нуклеофилов с реакц. центром на атоме S; сульфинат-акионы, генерируемые из С. к. в щелочной среде, проявляют амбидентные св-ва. В присут. оснований С. к. реагируют с алкил- и арилгалогенидами с образованием сульфоноз, более "жесткие" алкилирующие агенты (напр., тетрафтороборат три-этилоксония) дают продукты О-алкилирования:

4092-20.jpg

Присоединение С. к. по кратным связям алкенов, алленов, ацетиленов приводит к соответствующим сульфонам; взаи-мод. с альдегидами-к a-гидроксисульфонам, с эпоксидами в присут. оснований-к b-гидроксисульфонам, напр.:

4092-21.jpg

С. к. раскрывают циклы b- или g-лактонов с образованием b- или g-сульфонилкарбоновых к-т, напр,:

4092-22.jpg

Ароматические С. к. легко реагируют с сульфенилгало-генидами, образуя S-эфиры тиосульфокислот ArSO2SR.

Получают С. к. восстановлением производных сульфокис-лот, чаще всего сульфонилгалогенидов. В качестве восстановителей используют порошок Zn в нейтральной или основной среде, Fe, Na-Hg, Mg, Ca, Al, SnCl2 и др., а также анионные нуклеофилы, напр. сульфиты, сульфиды, тиолаты, гидриды и т.д., напр.:

4092-23.jpg

С. к. образуются при окислении тиолов или дисульфидов галогенами, разб. Н2О2, м-С1С6Н4СОООН и др., при расщеплении сульфонов алкоголятами щелочных металлов или щелочами либо S-эфиров тиосульфокислот кислыми или щелочными агентами, напр.:

4092-24.jpg

Ароматические С. к. получают также сульфинированием ароматич. углеводородов в условиях р-ции Фриделя-Крафт-са или разложением диазониевых солей в присут. SO2 и Сu:

4092-25.jpg

Удобный метод получения труднодоступных Ск.-суль-финирование металлоорг. соединений SO2:

C6H5MgBr + SO2 : C6H5SO2MgBr : C6H5S(O)OH + Mg(OH)Br

С.к.-интермедиаты разл. биохим. процессов в организме животных; так, при окислении цистеина образуются цис-теинсульфиновая к-та NH2CH(CH2SO2H)COOH и 2-ами-ноэтансульфиновая к-та (гипотаурин); последняя выделена из отдельных видов моллюсков.

Применяют С. к. и их производные в качестве катализаторов низкотемпературной полимеризации, флотац. агентов, эмульгаторов, регуляторов роста растений, промежут. продуктов в синтезе лек. препаратов.

С. к. и ее соли раздражают кожные покровы и верх, дыхат. пути.


===
Исп. литература для статьи «СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ»:
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 491-96; Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 22, Weinheim, 1982, S. 315-21.

И.И.Крылов.

Страница «СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков