ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, эфиры сернистой к-ты общей ф-лы ROS(O)OR', где R = Н, Alk, Аг, R' = Alk, Аг. Различают симметричные (R и R' одинаковые), несимметричные, или смешанные (R и R'paзличныe), и циклические С. о. Известны также производные С. о.: хлорсульфиты ROS(O)C1, аминосульфиты RR'NS(O)OR:, тиолсульфиты RSS(O)OR', дитиолсульфиты RSS(O)SR'.

Как правило, С. о. с открытой цепью-бесцв. жидкости с резким запахом и лакриматорным действием; высшие С. о.-вязкие масла, циклические-твердые легкоплавкие в-ва (см. табл.). Монозамещенные сульфиты ROS(O)OH неустойчивы, стабильны их соли.

4093-3.jpg

Конфигурация сульфитной группы близка к тетраэдру с атомом S в одной из вершин. И К спектры С. о. имеют характеристич. полосы в области 1200 см-1 (R и R' = алкил) и 1245 см-1 (R и R' = арил), соответствующие валентным колебаниям группы S=O.

Основной и кислотный гидролиз С. о. протекает с расщеплением связи S—О; скорость гидролиза циклических и арилсульфитов выше, чем алкилсульфитов; повыш. чувствительностью к гидролизу обладает этиленсульфит.

Окисление С. о. КМnО4 приводит к сульфатам; при действии хлора на С. о. разрывается связь S—О и образуется алкилхлорсульфонат и алкилхлорид:

4093-4.jpg

Подобно орг. сульфатам, С. о. - алкилирующие агенты. Этиленсульфит используют вместо этиленоксида в р-циях гидроксиэтилирования, напр.:

4093-5.jpg

Со спиртами в присут. к-т или оснований происходит переэтерификация С. о.; третичные спирты в р-цию не вступают..

При взаимодействии С. о. с аминокислотами образуются эфиры аминокислот: PhCH2CH(NH2)COOH + (CH3O)2SO :

4093-6.jpg

Р-ция n-нитрофенилсульфитов с карбоксилат-ионом приводит к сложным эфирам (n-O2NC6H4O)2SO + RCOO : : n-O2NC6H4OC(O)R; в случае несимметричных соед. [O2NC6H4OS(O)OR, где R = О2Н5, Ph] карбоксилат-ион атакует нитрофенильную группу.

При действии на диалкилсульфиты SeO2 образуются диалкилселениты (RO)2SeO; при действии SF4 одна из алкоксигрупп замещается на атом F.

При нагревании С. о. подвергаются десульфированию с образованием простых эфиров или олефинов в зависимости от наличия в молекуле С. о. bvH-атома, напр.:

4093-7.jpg

Диметилсульфит в присут. катализаторов (напр., третичных аминов) изомеризуется в метилметансульфонат CH3SO2OCH3.

Получают С. о. р-цией тионилхлорида со спиртами в пиридине, напр.:

4093-8.jpg

Иногда используют SO2 в пиридине в присут. I2 или Вг2.

Диалкилсульфиты образуются при нагр. аддукта этилен-оксида и SO2 с первичными спиртами в присут. гидридов щелочных металлов. Метилалкилсульфиты м.б. получены действием диазометана на р-р SO2 в соответствующем спирте. Для синтеза нек-рых С. о. используют р-цию пе-реэтерификации.

Смешанные алкил- и арилсульфиты применяют в качестве инсектицидов и биоцидов; диэтилсульфит-для удаления остатков катализатора при произ-ве полипропилена. Эти-ленсульфит-ускоритель в произ-ве аминопластов; полисульфит структуры [ —OS(O)OCH2—]n- компонент фотоэмульсий.


===
Исп. литература для статьи «СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ»:
Woerden H.F. van, "Chem. Rev.", 1963, v. 63, №6, p. 557-71; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 22, 1983. N. Y., p. 233. H.A. Тилькунова.

Страница «СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков