ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

СУЛЬФОНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


СУЛЬФОНЫ, соед. общей ф-лы RR'SO2 (R и R'- алкил, алкенил, алкинил, арил). Известны также ди- и трисульфоны.

Назв. ациклических С. производят от назв. орг. радикалов, связанных с группой SO2, с прибавлением слова "суль-фон", напр. СН36Н5)SО2-метилфенилсульфон; назв. циклических С. производят от назв. углеводорода, в к-ром один из атомов С замещен на атом S, напр. тиациклопентан-1,1-диоксид (сульфолан).

С. ограниченно распространены в природе; в крови и надпочечникад нек-рых животных обнаружен диметил-сульфон.

С.-бесцв., б.ч. кристаллич. в-ва, нек-рые низшие алифатические С.-высококипящие жидкости (см. табл.), без запаха, хорошо раств. во мн. орг. р-рителях, нек-рые низкомолекулярные С. раств. в воде. По сравнению с сульфокси-дами С. характеризуются низкой основностью и сравнительно высокой СН-кислотностью.

4094-12.jpg

В ИК спектрах С. присутствуют характеристич. полосы в области 1300-1320 и 1140-1160 см-1, соответствующие асимметрическим и симметрическим колебаниям группы SO2·

Для С. характерна высокая хим. и термич. стабильность. К большинству восстановителей С. инертны, при действии (изо4Н9)2А1Н (в эфире или ТГФ) либо LiAlH4 на циклические С. образуются сульфиды.

С. элиминируют молекулу SO2 при УФ облучении или нагр., а также при действии нек-рых восстановителей; в щелочных условиях С. подвергаются 1,2-элиминированию с образованием сульфинат-ионов, напр.:

4094-13.jpg

С. вступают в р-ции с диазометаном, карбонильными, галогенсодержащими и др. соед., напр.:

4094-14.jpg

При действии сильных оснований на a-галогенсульфоны образуются алкены со строго определенным положением двойной связи (Рамберга - Бэклунда реакция).

С. легко генерируют a-сульфонилкарбанионы, к-рые являются синтетич. интермедиатами в р-циях галогенирова-ния, алкилирования и др.:

4094-15.jpg

Ароматические С. подвергаются внутримол. перегруппировке под действием литийорг. соединений с образованием бензилсульфиновых к-т (см. Смайлса перегруппировка).

Получают С. окислением сульфидов или сульфоксидов (окислители-Н2О2 в СН3СООН, м-хлорнадбензойная к-та, KMnO4, Na2Cr2O7 и др., р-ция 1); алкилированием сульфи-новых к-т или сульфинатов (2); термич. перегруппировкой аллилсульфинатов, при этом может образовываться два разл. продукта (3), напр.:

4094-16.jpg

С. получают также свободнорадикальным присоединением сульфонилгалогенидов к ненасыщ. соединениям (4); цик-лоприсоединением SO2 к диенам (5); взаимод. сульфенов, генерируемых из алкансульфонилхлоридов, с алкенами (6), напр.:

4094-17.jpg

Диарил- и алкиларилсульфоны получают взаимод. сульфонилгалогенидов с ароматич. соединениями в условиях р-ции Фриделя - Крафтса:

4094-18.jpg

В дисульфонах группы SO2 могут находиться в a-, b- или g-положениях. a-Дисульфоны RSO2SO2R' при кипячении в водных r-pax, особенно в присут. щелочей или аминов, распадаются на сульфоновые и сульфиновые к-ты. b-Дисуль-фоны RS02C(R')(R:)SO2R (R-Alk, Аг, R' и R:-H, Alk, Ar) при R' = R: = H обладают кислыми св-вами, раств. в щелочах, легко замещают атом H на др. группы. g-Дисуль-фоны RSO2CH2CH(R')SO2R (R и R'-Alk, Ar) под действием оснований или при нагревании отщепляют сульфино-вую кислоту и образуют b-гидроксисульфоны или непредельные С.

Для получения дисульфонов используют те же методы, что и для С.; a-дисульфоны м. б. получены также осторожным окислением тиолсульфонатов Н2О2 либо сульфиновых к-т КМnO4 в СН3СООН.

Трисульфоны (RSO2)3CR' (R-Alk, Ar, R'-H, Alk, Ar) при R' = H-сильные к-ты, со щелочами образуют соли, по атому H галогенируются, нитруются. При кипячении в щелочах гидролизуются. Получают окислением (Н2О2, КМnО4) тритиоортоэфиров.

Наиб. практич. применение находят ароматические С. Пластмассы на основе ариленсульфонов используют для изготовления конструкц. и электротехн. материалов. Сульфолан и сульфолен-р-рители. Нек-рые С. применяют в качестве лек. средств; напр., 4,4'-диаминодифенилсульфон (диафенилсульфон) и его аналог солюсульфон используют для лечения лепры (проказы). См. также Сульфолан, Сулъфолены.

С. в осн. малотоксичны; исключение составляют дивинил-сульфон и его предшественник - b, b'-дихлордиэтилсульфон (продукт окисления иприта).


===
Исп. литература для статьи «СУЛЬФОНЫ»:
Сьютер Ч., Химия органических соединений серы, пер. с англ., т. 3, М., 1951; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 318-70.

А. Ф. Елеев.

Страница «СУЛЬФОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков