ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

СУЛЬФОХЛОРИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


СУЛЬФОХЛОРИДЫ (сульфонилхлориды, хлорангидри-ды сульфокислот), соединения общей формулы RSO2C1, где R-opг. остаток. Жидкие или твердые в-ва (см. табл.); низшие алифатические и ароматические С. обладают неприятным резким запахом, не раств. или трудно раств. в воде, раств. в диэтиловом эфире, ацетоне, СНС13, СС14, спиртах, бензоле.

4094-23.jpg

С. называют, добавляя к назв. соединения-основы окончание "сульфохлорид", напр. бензолсульфохлорид.

Атом S в С. имеет тетраэдрич. конфигурацию; связи S—О почти двойные, напр. длины связей для C6H5SO2C1 0,1417 нм (S—О), 0,176 нм (С—S), 0,2047 нм (S—C1), углы CSC1 100,4°, CSO 110°, OSO 122,5°. Группа SO2C1 обладает отрицательными индукционным и мезомерным эффектами.

В ИК спектрах С. присутствуют две характеристич. полосы в области 1375-1340 и 1190-1160 см-1, соответствующие асимметрическим и симметрическим валентным колебаниям группы SO2.

При нагревании выше температуры кипения С., особенно ароматические, разлагаются с выделением SO2; в воде и в к-тах довольно устойчивы, в присут. оснований легко гидролизуются до сульфокислот. Р-ция С. с нуклеоф. реагентами приводит к продуктам замещения атома С1, в присут. третичных аминов промежуточно генерируются сульфены, напр.:

4094-24.jpg

R, R' = Н, Alk, Ar, Ac и др. X и Y = ОН, OR, SR, Hal, NH2, NR2, N3 и др.

При присоединении С. к ацетиленам в присут. солей Си образуются ненасыщенные b-хлорсульфоны; при восстановлении металлами в нейтральной среде-соли суль-финовых к-т; в кислой среде или под действием LiAlH4-тиолы; с ароматич. соединениями в условиях реакции Фриделя-Крафтса-сульфоны либо, если при отрыве SO2 образуется стабильный карбкатион, продукты алкилиро-вания, напр.:

4094-25.jpg

4094-26.jpg

4094-27.jpg

В промышленности С. получают взаимод. алифатич. углеводородов с SO2C12 или смесью SO2 и С12 в газовой или жидкой фазе под действием света либо в присутствии инициаторов радикальных р-ций; ароматические С.-обработкой соответствующих углеводородов хлорсульфоно-вой кислотой.

С. могут быть получены окислит. хлорированием тйолов, сульфидов, дисульфидов, ксантогенатов и др.; окислением сульфенилхлоридов; взаимод. сульфокислот и их производных (солей, эфиров, амидов, гидразидов) с РС15, СОС12, SOCl2, C12, C1SO2OH. С. образуются также при р-ции магнийорг. соединений с SO2Cl2 или диазониевых солей с SO2 и CuCl2.

Применяют C. в произ-ве моющих ср-в, ионообменных смол, эластомеров, лек. ср-в, красителей, инсектицидов и гербицидов; в качестве полупродуктов в синтезе эфиров сульфокислот; как мягкие алкилирующие агенты в орг. синтезе.

С. раздражают слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей, при попадании на кожу или при нахождении в атмосфере, содержащей пары или аэрозоли С., вызывают дерматиты. Лакриматоры (особенно ненасыщенные С.). Вдыхание паров может привести к отеку легких. С увеличением мол. массы раздражающее действие С. ослабевает,

См. также Бензолсульфохлориды, Метансульфохлорид, То-луолсульфохлориды.


===
Исп. литература для статьи «СУЛЬФОХЛОРИДЫ»:
Джильберт Э. Е., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983. с. 519-22; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 9, Stuttg., 1955; "Methodicum Chimicura", v. 7, pt B, Stuttg., 1977. Я. И. Крылов.

Страница «СУЛЬФОХЛОРИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков