ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТАЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТАЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Tl—С. Наиб. характерны соед. Тl(III), осн. типы: R3T1, R2TlX и RTlX2 (R = Alk, Ar; X = Hal, OR' и др.).

Соединения типа R3Тl-кристаллич. в-ва (R = СН3, Аr) или высококипящие жидкости (R-низший алкил), нерастворимые в орг. р-рителях, при нагр. и на свету разлагаются. Триметилталлий-трехмерный полимер с мостико-выми связями Т1...СН3...Т1, в бензоле и газовой фазе мономерен.

Соед. R3T1 реагируют с металлами и металлоорг. соед., напр. 2R3T1 + 3Hg : 3R2Hg + 2Т1. Под действием электроф. реагентов (вода, к-ты, галогены, галогениды металлов и др.) легко отщепляют один орг. радикал, алкилируют (арили-руют) альдегиды и хлорангидриды карбоновых к-т с образованием соотв. спиртов и кетонов. В р-рах R3T1 происходит быстрый обмен групп R, вследствие чего в смесях R3T1 и R3T1 образуются R2R'T1 и RR2T1.

Описаны р-ции внедрения SОn (n = 2,3) или карбена: ССl2 в соед. R3T1 с образованием R2TlOnSR или R2T1CC12R.

Осн. метод синтеза-взаимод. RLi или RMgX с R2TlX; (СН3)3Тl получают по р-ции: 2CH3Li + CH3I + TlI : : (СН3)3Тl + 2LiI. Используют также р-ции окислительной симметризации и р-ции декарбоксилирования или десуль-фонилирования, напр.:

3R2TlBr + 2Cu : 2R3Tl + TlBr + 2CuBr

R2TlOC(O)R : R3Tl + CO2

Соединения типа R2TlX-устойчивые солеобразные соед., в полярных средах ионизированы, в р-рах ассоциированы. Обладают меньшей реакц. способностью, чем R3Tl и RTlX2, поэтому наиб. доступны и изучены. Вступают в р-ции по связям Тl—С и Тl—X. К первой группе относятся р-ции: разрыва связи Тl—С хим. или электрохим. путем, напр. Рb2ТlВr + Hg : Ph2Hg + TlBr; обмена алкилъных групп, напр. (СН3)2ТlХ + (С2Н5)2ТlХ4098-14.jpg2СН32Н5)ТlХ; р-ции с электрофилами, напр. R2TlOAc + Hg(OAc)2 : : RTl(OAc)2 + RHgOAc. Ко второй группе относятся р-ции: со спиртами и тиолами R2T1X + R'YH : R2T1YR' + НХ (Х = ОН, OR:, SR:, NRS, Y = O, S); обмена анионов R2TlC1 + KI : R2T1I + KC1; внедрения гетерокумуленовых молекул (СО2, COS), напр. (CH3)2TlNR2 + CO2 : : (CH3)2TlOC(O)NR2.

Методы синтеза: взаимод. Т1Сl3 с металлоорг. соед. Т1С13 + 2RMgX : R2T1X + 2MgXCl (для получения R2T1C1 используют R2Hg); соед., в к-рых R = Аr или винил, получают по р-ции 2RB(OH)2 + ТlХ3 + Н2О : R2TlX + + 2В(ОН)3 + 2НХ; этот же способ используют для синтеза соед. со смешанными радикалами, напр. 4-СН3С6Н4В(ОН)2 + + РhТlСl2 + Н2O : Рh(4-СН3С6Н4)ТlСl + В(ОН)3 + НСl.

Соединения типа RTlX2-высокоплавкие твердые в-ва, неэлектролиты. Структура их точно не установлена. Описаны 4- и 5-координац. комплексы с донорами электронов. Соед. высокореакционноспособны, распадаются по связи Тl—С под действием восстановителей или электрофилов; АrТlХ2 в р-ре легко превращ. в Аr2ТlХ и ТlХ3. Синтезируют действием электрофилов на Аlk2ТlХ или взаимод. ТlСl3 с арилборными к-тами.

Соединения Тl(I). Описаны циклопентадиенилталлий С5Н5Т1, его аналоги и боринаты (C5H5BR)Tl. C5H5Tl устой-чив к О2 и влаге воздуха, умеренно раств. в полярных орг. р-рителях. В твердом виде-линейно-цепной полимер, в р-ре имеет ионную структуру, в газовой фазе - "полусэндвич". Синтезируют действием Т1ОН на циклопентадиен или его производные.

Соед. (C5H5BR)T1 (R = СН3, Ph) получают р-цией Т1С1 с боринатами щелочных металлов.

Из Т.е. применение находят дифенилталлийбромид как катализатор полимеризации непредельных соед., С5Н5Тl в качестве донора циклопентадиенильного лиганда.


===
Исп. литература для статьи «ТАЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»:
Методы элементоорганической химии. Бор, алюминий, галлий, индий, таллий, М., 1964; Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 1, Oxf., 1982, p. 725-54. А. С. Перегудов.

Страница «ТАЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков