ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТЕЛЕ-ЗАМЕЩЕНИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТЕЛЕ-ЗАМЕЩЕНИЕ, замещение (обычно нуклеоф.) в аро-матич. или гетероароматич. ряду, при к-ром входящая группа вступает в положение, находящееся через один или более атомов от уходящей группы; обозначается SN(AE)tele Так, при действии KNH2 в жидком NH3 на 5-бром-1,7-наф-тиридин образуется смесь 8- и 2-амино-1,7-нафтиридинов с выходом 42 и 3% соответственно. Р-ция протекает с образованием в качестве интермедиатов s-комплексов (ф-лы I и II) в соотношении 3:1. Последние стабилизируются элиминированием Вr- . Протон при этом формально перемещается из положения, куда вошел нуклеофил, в положение, ранее занятое уходящей группой:

4102-3.jpg

s-Комплекс (I) в небольшой степени претерпевает и нормальную ароматизацию с образованием 8-амино-5-бром-1,7-нафтиридина (5%) по обычному механизму Чичибабина реакции.

Т.-з., как правило, характерно для соед., содержащих неактивир. уходящую группу (Hal, NO2, PhSO2 и т. д.), что вынуждает нуклеофил присоединяться к другому, более электронодефицитному углеродному атому. Различают четное и нечетное Т.-з. в зависимости от числа атомов между местом вступления нуклеофила и уходящей группой. Т.-з. может протекать с раскрытием и последующей циклизацией s-комплекса (по механизму ANRORCtele). Нуклеофил может вступать также в боковую цепь, напр.:

4102-4.jpg


===
Исп. литература для статьи «ТЕЛЕ-ЗАМЕЩЕНИЕ»:
Novi М. [е.a.], "Tetrahedron", 1983, v. 36, № 12, p. 1879-83; Van den Haak H.J.W., van der Plas H. C, "J. Org. Chem.", 1982, v. 47, №9, p. 1673-77; Novi M., Dell' Erba C, Sancassan F., "J. Chem. Soc., Perkin trans. 1",,1983, № 6, p. 1145-49. А.Ф. Пожарский.

Страница «ТЕЛЕ-ЗАМЕЩЕНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков