ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТЕМПЕРАТУРНОГО СКАЧКА МЕТОД


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТЕМПЕРАТУРНОГО СКАЧКА МЕТОД, используется для изучения кинетики обратимых р-ций с быстро устанавливающимся равновесием; основан на переводе исследуемой системы в неравновесное состояние быстрым подъемом (скачком) т-ры. Если р-р, где установилось хим. равновесие, быстро нагреть, то в новых условиях константа равновесия будет другой и таким образом система окажется неравновесной. В ней пойдет хим. р-ция (релаксация) в сторону, соответствующую новому состоянию равновесия. Если изучаемая р-ция сопровождается изменением к.-л. физ. св-ва (напр., оптич. плотности р-ра), к-рое можно быстро измерять, то можно регистрировать процесс релаксации, в частности определить время релаксации. Зная константу равновесия (ее можно определить анализом равновесной смеси) и время релаксации, можно вычислить скорости прямой и обратной р-ций, приводящих к установлению равновесия.

Нагрев обычно осуществляют разрядом высоковольтного конденсатора через водный р-р электролита. Время нагрева определяется временем разряда конденсатора и составляет 1-10 мкс. Используют конденсаторы емкостью 0,01 : 0,1 мкФ, напряжение на обкладках к-рых 10 : 100 кВ. При разряде т-ра в ячейке повышается на 5-10 К. Объем ячейки составляет 0,2-25 см3.

За кинетикой р-ции обычно следят спектрофотометри-чески, поэтому стенки ячейки делают шюскопараллель-ными. Свет от источника излучения после монохроматора по кварцевым стержням направляется в две ячейки с исследуемым р-ром, в одной из к-рых (контрольной) т-ра остается постоянной. Длина волны монохроматич. света соответствует максимуму поглощения продукта р-ции или подходящего индикатора. Разряд конденсатора происходит через электроды, находящиеся у противоположных стенок второй ячейки, в направлении, перпендикулярном направлению луча монохроматич. света. После ячеек оба луча попадают на фотоумножители, затем ток поступает на дифференциальный усилитель и осциллограф. При автома-тизир. эксперименте результаты каждого опыта (т.е. зависимости интенсивность тока-время) поступают в компьютер, обрабатываются и сравниваются с результатами др. опытов. Обычно проводят серию опытов, набирают совокупность данных и вычисляют усредненное значение кине-тич. параметров.

С помощью Т.с.м. изучают кислотно-основные равновесия, процессы переноса протона, образование комплексных соединений металлов, окислит.-восстановит. р-ции и р-ции с участием ферментов. Метод позволяет измерять константы скорости бимолекулярных р-ций в р-рах от 102 до 1011 л·моль-1 с-1. Т.с.м. предложил М. Эйген в 1959.


===
Исп. литература для статьи «ТЕМПЕРАТУРНОГО СКАЧКА МЕТОД»:
Методы исследования быстрых реакций, пер. с англ., М., 1977.

Е. Т. Денисов.

Страница «ТЕМПЕРАТУРНОГО СКАЧКА МЕТОД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков