ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТЕТРАГИДРОФУРАН


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТЕТРАГИДРОФУРАН (тетраметиленоксид, ТГФ), мол.м. 72,1; бесцв. жидкость с эфирным запахом; т.пл. — 108,5 °С, т. кип. 65,6-66,0 °С; 4110-15.jpg 0,8886; 4110-16.jpg 1,4068; m 5,70 x 10-30Кл·м; смешивается со многими орг. р-рителями и с водой; образует азеотропы с водой (т. кип. 64 °С, 4110-17.jpg 6% по массе воды) и гексаном (т. кил. 63 °С, 53,5% гексана).

Для Т. характерны р-ции раскрытия цикла под действием разл. агентов, напр.:

4110-18.jpg ·

Раскрытие цикла иногда сопровождается полимеризацией, напр.: в присут. SOCl2 + FeCl3 при 0-5°С образуется полимер4110-19.jpgс мол.м. 10-12 тью. В присут. катализаторов полимеризации (к-ты Льюиса, спирты, щелочи и др.) Т. сополимеризуется с оксидами олефинов, напр.: с про-пиленоксидом образуется полимер

4110-20.jpg

Хлорирование Т. Сl2 при 0°С или SO2Cl2 при 55-60°С приводит к 2,3-дихлортетрагидрофурану (выход 65-90%). Жидкофазное окисление О2 воздуха в присут. пероксидов, солей переходных металлов или В2О3 протекает с образованием 2-гидрокситетрагидрофурана (выход 15-17%) и g-бутиролактона (75-80%), окисление Т. конц. HNO3-c образованием янтарной к-ты (выход 90%):

4110-21.jpg

При пропускании над А12О3 в смеси с NH3 (300-350°C), H2S (400-450 °С) или H2Se (400 °С) Т. превращ. соотв. в пирролидин, тиофан или селенофан.

Осн. пром. методы получения Т.

1) Декарбонилирование фурфурола с послед. гидрированием образующегося фурана:

4110-22.jpg

Катализатор первой стадии - Cu(CrO2)2 или Сu-Аl, Cu-Cr-Al, второй-скелетный Ni с добавками Сr (условия р-ции: 80-160°С, 2-10 МПа), Ni/Cr2O3 (100-180°C, 9-11 МПа, выход 97-99%), реже-Os или Pd.

2) Синтез по Реппе реакции:

4110-23.jpg

3) Гидрирование малеинового ангидрида или эфиров ма-леиновой к-ты, напр.:

4110-24.jpg

4) Гидрокарбонилирование аллилового спирта с послед. гидрированием промежут. w-гидроксимасляного альдегида:

4110-25.jpg

Т.-р-ритель эфиров целлюлозы, алкидных смол, СК, ПВХ, металлоорг. соед. и др.; сырье для получения синте-тич. смол. Полимеры Т. и его сополимеры с этилен- и про-пиленоксидами-синтетич. смазочные масла, сырье для получения уретановых эластомеров. Т.-структурный фрагмент нек-рых антибиотиков, в т.ч. нактинов (ф-ла I, R-R:' = = Аlк)-макролидных антибиотиков, продуцируемых акти-номицетами рода Streptomyces, с помощью к-рых. в организме осуществляется транспорт ионов К через клеточные мембраны.

4110-26.jpg

Для Т. т. всп. -20°С, т. воспл. 250 °С, КПВ 1,84-11,8%. Т. раздражает слизистые оболочки, всасывается через кожу, вызывает у животных поражение печени и почек; ЛД50 2,3 г/кг (мыши или морские свинки, внутрижелудоч-но); ПДК 100 мг/м3.


===
Исп. литература для статьи «ТЕТРАГИДРОФУРАН»:
Пономарев А. А., Синтезы и реакции фурановых веществ, Саратов, 1960; Успехи химии фурана, под ред. Э. Я. Лукевица, Рига, 1978; Контактные реакции фурановых соединений, под ред. М. В. Шиманской, Рига, 1985; Plas H. С. van der, Ring transformations of heterocycles, v. 1-2, L.-N. Y., 1973; Pajda E., Kwasnicki Z., Weber K., "Chemik", 1977, t. 30, №. 3, s. 67-73; Chemistry of ethers, crown ether, hydroxy groups and their sulfur analogues, ed. by S. Patai, pt 1-2, Chichester, 1980. P. А. Караханов, В.И. Келарев.

Страница «ТЕТРАГИДРОФУРАН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков