ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТИОМОЧЕВИНА


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТИОМОЧЕВИНА (диамид тиоугольной к-ты, тиокарба-мид) (NH2)2CS, мол. м. 76,12; бесцв. кристаллы горького вкуса; т. пл. 182°С (при быстром нагревании; при медленном нагревании не имеет четкой т-ры плавления); плотн. 1,399-1,405 г/см3; длины связей (нм) 0,171 (C=S), 0,133 (С—N), угол NCS 122,2°. Р-римость в воде (% по массе): 4,7 (0,2 °С), 9,3 (12,3 °С), 13,2 (22,7 °С), 40,5 (60,2 °С), 66,7 (97 °С); р-римость (г в 100 г орг. р-рителя): в метаноле -11,9 (25 °С), этаноле-4,0 (25°С), пиридине-12,5 (20°С), 50%-ный водный р-р пиридина 41,2 (24 °С); не раств. в диэтиловом эфире, бензоле, ССl4.

С углеводородами Т. образует, подобно мочевине, клат-раты, способные удерживать неск. больших молекул; при этом линейные углеводороды удерживаются слабо, наиб. устойчивы комплексы с объемными молекулами, напр. с n-ди(трет-бутил)бензолом, 2,2,4-триметилпентаном, скваленом, адамантаном и др. (мочевина с указанными соед. клатратов не образует).

При длит. нагревании при 130°С Т. превращ. в NH4SCN, выше 200 °С разлагается с выделением NH2CN, H2S, NH3, CS2 и др. продуктов.

Структура молекулы Т. может быть представлена резонансными тиоамидо- и тиоимидоформами с преобладающим вкладом последней, что обусловливает хим. св-ва Т.:

4115-3.jpg

В хим. р-циях Т. в качестве нуклеоф. центра выступает атом S, а не атом N (как в мочевине). Т. образует соли с галогенами, минер. и орг. к-тами, а также нек-рыми основаниями, напр.:

4115-4.jpg

С солями ряда металлов (Сr, Zn, Cd, Hg, Pb, Ni, Со) дает комплексные соединения. Легко реагирует с алкилгалогени-дами, диалкилсульфатами и др. алкилирующими агентами с образованием S-алкилпроизводных изотиомочевины (S-алкилизотиурониевых солей). Последние малоустойчивы и при попытке выделения распадаются до тиолов:

4115-5.jpg

Аналогично Т. взаимод. в присут. НС1 с нек-рыми спиртами (напр., с бензиловым, фурфуриловым). S-Алкилпроиз-водные образуются также при действии на Т. b-лактонов или a,b-ненасыщ. к-т, напр.:

4115-6.jpg

Взаимодействие Т. с ацилгалогенидами или ангидридами карбоновых к-т в зависимости от т-ры р-ции приводит к N- или S-ацилпроизводным:

4115-7.jpg

S-Арилирование Т. осуществляют с помощью активир. арилгалогенидов или арендиазониевых солей.

При взаимодействии Т. с альдегидами или кетона-ми образуются гидроксиалкилтиомочевины, к-рые при отщеплении воды м. б. превращены в N-тиокарбамоилимины:

4115-8.jpg

Т. подвергается окислит. десульфуризации под действием Рb3О4 или HgO с образованием цианамида; с нитритами

металлов в присут. к-т в зависимости от рН среды образует тиоциановую к-ту или формамидиндисульфид, при обработке S2Cl2 в СНСl3 дает дигидрохлорид формамидинтри-сульфида; с эпоксидами образует тиираны:

4115-9.jpg

При нагр. в присут. к-т или оснований Т. гидролизуется с образованием NH3, H2S и СО2. Под действием окислителей в зависимости от их природы и условий образует мочевину, формамидинсульфиновую к-ту (диоксид Т.) или формамидиндисульфид, более глубокое окисление приводит к СO2, H2SO4 и N2:

4115-10.jpg

Р-ции Т. с бифункцион. соединениями используют для синтеза разл. гетероциклич. систем, напр.:

4115-11.jpg

Т. получают изомеризацией тиоцианата аммония при нагр. выше 150°С: NH4SCN4115-12.jpgH2NC(S)NH2. Равновесная смесь NH4SCN и Т. содержит 28,1% Т. (140 °С), 26,7% Т. (156 °С), 21,8% Т. (180 °С); оптим. т-ра р-ции 170 °С. Т. получают также взаимод. цианамида кальция с H2S или с неорг. сульфидами в водных р-рах либо р-цией CS2 с NH3 или (NH4)2CO3 при 160 °С:

Ca(CN)2 + (NH4)2S + 2O : H2NC(S)NH2 + Са(ОН)2 + 2NH3 CS2 + 2NH3 : H2NC(S)NH2 + H2S

Для определения Т. используют титрование р-рами окислителей (хлорамины и др.) в присут. KI.

В своб. виде Т. содержится в нек-рых растениях.

Т. применяют в синтезе тиолов, красителей, синтетич. смол, в произ-ве лек. препаратов, для разделения парафинов, в качестве реагента для фотометрич. определения Bi, Os, Re, Ru; обладает фунгшщдным действием.

Т.-малотоксична, ЛД50 8 г/кг (мыши, перорально), ПДК в атмосфере 0,01 мг/м . При неоднократном воздействии на организм угнетает ф-ции щитовидной железы, органов кроветворения, снижает активность ряда ферментов тканевого дыхания.


===
Исп. литература для статьи «ТИОМОЧЕВИНА»:
Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. . с англ., т. 3, М., 1970, с. 324-27; Gmclin Handbuch der anorganischen Chenue, 8 Aufl., Tl D6, В., 1978, S. 51-131. И.И. Крылов.

Страница «ТИОМОЧЕВИНА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков