ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ (гидразиды тионкарбаминовых кислот, аминотиомочевины), соед. общей ф-лы 4115-29.jpg (R-H, одинаковые или разл. алкил, алкенил, арил), производные тиосемикарбазида NH2NHC(S)NH2; бесцв. кристаллы, нек-рые тетра- и пента-замещенные-жидкости (см. табл.).

4115-30.jpg

Т., незамещенные по атому N-2 могут существовать в цвиттер-ионной форме или находиться с этой формой в таутомерном равновесии; положение равновесия определяется пространств. и электронным влиянием заместителей:

4115-31.jpg

Т.-слабые основания; образуют соли, а также комплексные соед. с металлами. Вступают в хим. р-ции в качестве нуклеофилов; реакц. центры при этом-атомы S или N. Наиб. важная р-ция-взаимодействие Т., незамещенных по атому N-1, с альдегидами и кетонами с образованием кристаллич. тиосемикарбазонов, к-рые при восстановлении превращ. в замещенные Т., напр.:

4115-32.jpg

При ацилировании Т. образуются N-ацилпроизводные; обычно ацильная группа направляется к незамещенным атомам N-1 или N-4. Дегидратация ацильных производных приводит к гетероциклич. соед., напр.:

4115-33.jpg

При алкилировании Т. образуются S-алкилпроизводные, напр.: NH2NHC(S)NH2 + CH3I : NH2NHC(SCH3)==NH. При действии на Т. щелочного р-ра Н2О2 образуются семикарбазиды, при действии НМО2-тиомочевины.

При нагревании тиосемикарбазид разлагается:

2NH2C(S)NHNH2 : [NH2QS)NH]2 + N2H4

Т. получают взаимод. замещенных гидразина с изотио-цианатами; для синтеза 1,1-дизамещенных и 1,1,2-тризаме-щенных используют ацилизотиоцианаты:

4115-34.jpg

Тиосемикарбазид м.б. получен взаимод. гидразинсулъфа-та с NH4SCN в присут. К2СО3 с послед. перегруппировкой промежут. тиоцианата гидразина (р-ция с замещенными гидразинсульфата приводит к смеси изомерных Т.):

4115-35.jpg

Для синтеза 1-замещенных и 1,4-дизамещенных Т. используют способность нек-рых Т. к р-циям элиминирования, напр.:

4115-36.jpg

Р-ции замещенного гидразина с тиокарбамоилхлоридами или тетраалкилтиурамсульфидами приводят к 1,1,4,4-тетра-и 1,1,2,4,4-пентазамещенным Т., напр.:

4115-37.jpg

При взаимод. алкилдитиокарбаматов с монозамещенны-ми гидразинами образуются Т., у к-рых заместитель в гид-разиновом фрагменте находится у атома N, связанного с тиокарбонильной группой:

4115-38.jpg

Т.-реагенты для идентификации карбонильной группы в орг. соединениях. Их используют в неорг. анализе: 1-хи-нолил-4-аллил-Т.-для обнаружения Cd2+ в присут. ионов Сu; l-фенил-Т.-для обнаружения Hg, Pt, Mo, Ru; l-аллил-4-n-нитрофенил-Т.-чувствит. реагент на ионы Hg.


===
Исп. литература для статьи «ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ»:
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 661-73; Reid E.E., в сб.: Organic chemistry of bivalent sulfur, v. 5, N. Y., 1963, p. 194-246. А. А. Дудинов.

Страница «ТИОСЕМИКАРБАЗИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков