ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ, соед. общей ф-лы R2C4115-39.jpg (R-H, одинаковые или разл. алкил, арил, гетарил), продукты взаимод. тиосемикарбазидов с карбонильными соединениями. Т.-хорошо кристаллизующиеся стабильные в-ва, плохо раств. в воде и орг. р-ритслях.

Т. арил(гетерил)замещенных a-дикарбоншгьных соед., напр, ф-л I и II, циклизуются с образованием соотв. 1,2,4-триазинов и триазинонов, напр.:

4115-40.jpg

R-арил, пиридил, тиенил

Конденсация Т. нек-рых ароматич. альдегидов с метиловым эфиром пропиоловой к-ты приводит к тиазинонам, напр.:

4115-41.jpg

Т., незамещенные по атому N-4, реагируют с первичными аминами при 125-130 °С в толуоле, напр.:

(CH3)2C=NNHC(S)NH2 + NH2CH2Ph : : (CH3)2C=NNHC(S)NHCH2Ph

Т. способны образовывать комплексные соед.; при этом координация возможна по одному или обоим атомам N и S. Известны комплексы Т. с Со(II,III), Ni, Pd, Cu(II), Zn, Мh, Ru(II,III), Fe(II,III) и др. бис-T., полученные из дикетосоед. (тиазоны), могут образовывать внутрикомплексные соед. с Cu(II), Ni(II) и др. металлами.

В кислых средах возможно таутомерное равновесие Т. с продуктами их циклизации, напр.:

4115-42.jpg

Получают Т. взаимод. альдегидов или кетонов с тиосеми-карбазидом или его производными, незамещенными по атому N-1, в водно-спиртовой среде в присут. каталитич. кол-в сильных к-т (скорость р-ции зависит от полярных и стерич. факторов):

NH2NHC(S)NR2 + R'R:CO : R'R:C=NNHC(S)NR2

В нек-рых случаях р-ция протекает аномально, напр. при взаимод. 1,4-бензохинона с тиосемикарбазидом:

4115-43.jpg

Образующийся продукт (фарингосепт)-лечебное и профи-лактич. ср-во против тонзиллитов, ангины, гингивитов, стоматитов.

Для получения Т. ароматич. альдегидов м.б. использованы их производные по карбонильной группе-ацетали, би-сульфитные производные, азины, оксимы и др.

Т. можно получать обменной р-цией альдегидов с доступным Т. ацетона либо обработкой гидразонов альдегидов изотиоцианатами, напр.:

4115-44.jpg

4115-45.jpg

МногиеТ. обладают биол. активностью. Так, моно-Т. N-метилизатина (метисазон) применяют для лечения вирусных заболеваний (в частности, герпеса), для профилактики оспы, перспективен как противоопухолевый агент; Т. n-ацетамидобензальдегида (тиоацетазон, тибон) и Na-соли n-сульфометиламинобензальдегида (солютизон) применяют для лечения туберкулеза; противотуберкулезную активность проявляют также Т. 2-формилпиридина, 1-формилизохино-лина и дифенилкетона.


===
Исп. литература для статьи «ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ»:
Машковский М. Д., Лекарственные средства, 10 изд., ч. 2, Минск, 1987, с. 289-90, 340; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 9, Stuttg., 1955, S. 913-15; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 5, N. Y., 1979, p. 545; Kauffman G. В., "Coord, chem. Rev.", 1985, v. 63, p. 127-60. А. А. Дудинов.

Страница «ТИОСЕМИКАРБАЗОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков