ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ (устар.-гипосульфиты), соли тиосерной к-ты H2S2O3. Тиосерная (серноватистая) к-та неустойчива даже при 77 К, в водных р-рах разлагается с образованием SO2 и S.

4115-46.jpg

Тиосульфаты (Т.)-кристаллы, содержат анион ф-лы I неправильной тетраэдрич. формы, длина связи S—О 0,148 нм, S—S 0,199 нм. Р-римость Т. в воде (г в 100 г): K2S2O3 200,1 (35 °С), 233,4 (56 °С); (NH4)2S2O3 150 (20 °С); MgS2O3 49,8 (20 °С); CaS2O3 42,9 (10 °С); SrS2O3 15,3 (10 °С); BaS2O3 0,2 (0°С); Tl2S2O3 0,18 (25 °С); PbS2O3 0,02 (18 °С). Т. образуют кристаллогидраты, наиб. важны: К2S2О3-5Н2О, т. пл. 35,0 °С; К2S2О3·3Н2О, т. пл. 56,1 °С; K2S2О3·H2О, т. пл. 78,3 °С, плотн. 2,590 г/см3; MgS2O3·6H2O, т. пл. вьппе 82 °С, плотн. 1,818 г/см3, 4115-47.jpg -5283 кДж/моль; CaS2O3·6H2O, т. пл. вьппе 40 °С, плотн. 1,872 г/см3,4115-48.jpg — 3982 кДж/моль.

Безводные Т. при натр. не плавятся, в инертной атмосфере разлагаются до сульфатов и полисульфидов, напр.: К2S2О3 (плотн. 2.23 г/см3) разлагается при ~430°С, PbS2O3 (плотн. 5,18г/см3)-при ~250°С, (КН4)2S2О3-при ~150°С. При нагревании Т. на воздухе параллельно происходит окисление. Наличие серы в степени окисления —2 в Т. определяет восстановит. св-ва иона4115-49.jpg. Так, Na2S2O3 окисляется I2 с образованием тетратионата Na2S4O6 (р-ция лежит в основе иодометрии), K2S2O3, Na2S2O3 и др. окисляются Сl2 или Вr2 с образованием S и сульфатов. К2S2О3 окисляется SO2, SCl2 с образованием политионатов. Нек-рые Т. образуют р-римые в воде комплексные соед., напр. Na3[Ag(S2O3)2], что позволяет растворять нек-рые осадки солей Ag, напр. AgBr (р-ция лежит в основе закрепления в фотографии).

Получают Т. окислением при нагр. на воздухе полисульфидов К, Na, Са, Ва, р-цией M2SO3 с S, M2S2 с MHSO3 (М-К, Na и др.), взаимод. SO2 и H2S с КОН (NaOH). Малорастворимые тиосульфаты Ва, Тl, Рb осаждают действием Na2S2O3 на р-ры их солей. Нек-рые Т. получают обменными р-циями сульфатов с BaS2O3.

Наиб. применение имеет натрия тиосульфат. CaS2O3 в смеси с полисульфидами Са-фунгицид (известково-сер-ный отвар), ср-во для удаления волос в кожев. пром-сти. K2S2O3 используют для получения "серной печени" (см. Калия сульфиды), политионатов. MgS2O3-6H2O-лeк. ср-во при нек-рых сердечно-сосудистых заболеваниях и вегетативных расстройствах. И. Н. Один. ТИОСУЛЬФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, соли и эфиры орга-нилтиосерных к-т общей ф-лы RSSO2X, где R-Alk, Аr; Х-ОМ (М-металл), OR'.

Названия Т. о. образуются из названия орг. радикала и суффикса "тиосульфат" с указанием атома, с к-рым связан орг. радикал, напр. СН3SSО2ОС2Н5-S-металэтилтиосуль-фат, С6Н5SSО2ОКа-S-фенилтиосульфат натрия.

Наио. практич. значение имеют S-алкил- и S-арилтио-сульфаты щелочных металлов (соли Бунте)-твердые кри-сталлич. в-ва, хорошо раств. в воде.

Хим. св-ва Т.о. обусловлены легкостью расщепления связи S—S под действием нуклеоф. и электроф. реагентов. Гидролиз Т.о., катализируемый к-тами,-удобный препаративный метод синтеза тиолов, при щелочном гидролизе образуются диалкилдисульфиды, напр.:

4115-50.jpg

Р-ция Т.о. с тиолатами-метод синтеза несимметричных дисульфидов, напр.:

CH3SSO2ONa + NaSC6H5 : CH3SSC6H5 + Na2SO3

При окислении Т.о. в зависимости от окислителя м.б. получены алкансульфокислоты, алкансульфонилгалогениды или диалкилдисульфиды, напр.:

4115-51.jpg

Нек-рые Т.о., содержащие в орг. радикале a-H-атом, под действием оснований образуют тиокарбонильные соед., напр.:

4115-52.jpg

Общий метод получения солей Бунте-взаимод. алкил-галогенидов, диалкилсульфатов или алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в эквимолярном соотношении в водно-орг. среде (напр., в 50%-ном водном этаноле):

AlkX + Na2S2O3 : AlkSSO2ONa + NaX X = Hal, OSO2OAlk, OSO2Ar

Соли Бунте получают также присоединением тиосуль-фатов щелочных металлов к активир. алкенам или хинонам в присут. к-т, напр.:

4115-53.jpg

Соли Бунте, как правило, не выделяют, а используют без очистки для дальнейших превращений.

Арилтиосульфаты получают р-циями диарилдисульфидов с гидросульфитом калия:

2ArSSAr + 6КНSО3 : 4ArSSO2OK + K2S2O3 + 3Н2О

Алкил(арил)тиосерные к-ты получают при взаимод. тиолов с SО3 или его комплексами с орг. основаниями, либо с хлорсульфоновой к-той, напр.:

СН3SН + SО3 : СН3SSО2ОН С6Н5SН + SO3 · C5H5N : C6H5SSO2OH · C5H5N

4116-1.jpg

Применяют Т.о. в осн. в орг. синтезе в качестве полупродуктов для получения орг. соед. серы.


===
Исп. литература для статьи «ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ»:
Джильберт Э. Э., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969. А. Ф. Ермолов.


Страница «ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков