ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТИОУКСУСНАЯ КИСЛОТА


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТИОУКСУСНАЯ КИСЛОТА CH3C(O)SH, мол. м. 76,12; желтая жидкость; т. шт. -17°С, т. кип. 93 °С; 4116-28.jpg 1,068; 4116-29.jpg 1,4630; рКа 3,33 (вода, 25 °С); раств. в этаноле, диэтило-вом эфире; медленно разлагается водой с выделением H2S. Относительно стабильна, начинает разлагаться при т-ре выше 120°С; при нагр. с ZnCl2 диспропорционирует на уксусную и дитиоуксусную к-ты.

Т.к. образует соли; нагревание Pb-соли до ~150°С приводит к тиоангидриду (ацетилсульфиду) (CH3CO)2S, последний м.б. получен также обработкой ацетилхлори-да K2S.

При взаимодействии Т.к. с альдегидами образуются ди(тиоацетаты) RCH(SCOCH3)2, с ароматич. аминами и изотиоцианатами - замещенные ацетамиды, напр.:

4116-30.jpg

Т.к. вступает в р-ции радикального присоединения к оле-финам (против правила Марковникова) и алкинам; р-ция используется в орг. синтезе, напр. при получении алкан-сульфокислот:

4116-31.jpg

Т.к. существует в виде равновесной смеси тиол- и тион-уксусной к-т: CH3C(O)SH4116-32.jpgCH3C(S)OH с преобладанием тиольной формы. Сложные эфиры Т.к. известны 2 типов: S-эфиры CH3C(O)SR и О-эфиры CH3QS)OR; т-ры кипения О-эфиров немного ниже, чем для соответствующих S-эфи-ров. Эфиры Т.к. не м.б. получены прямой этерификацией к-ты спиртами из-за образования смеси S-эфира и соответствующего ацетата (исключение -этерификация трифе-нилкарбинола с образованием S-эфира). S-Эфиры получают: присоединением Т.к. к олефинам; взаимод. солей Т.к. с ал-килгалогенидами (р-ция 1); ацилированием тиолов ацетил-хлоридом (2); р-цией Т.к. с тиоцианатами с образованием дитиоуретанов и последующим отщеплением HSCN (3); взаимод. кетена с тиолами при — 80 °С (4); разложением иминотиоэфиров (5):

4116-33.jpg

О-Эфиры получают действием H2S на иминоэфиры или взаимод. хлортиоформиатов с реактивами Гриньяра:

CH3C(=NH)OR + H2S : CH3C(S)OR + NH3 ClC(S)OC2H5 + CH3MgI : CH3C(S)OC2H5 + MgICl

Наиб. удобный способ получения Т.к.-обработка уксусного ангидрида H2S в присут. небольшого кол-ва твердой щелочи:

4116-34.jpg

Т.к. получают также действием P2S5 на СН3СООН или р-цией СН3СОСl с H2S.

Применяют Т.к. в качестве заменителя H2S в аналит. химии; Mg-соль Т.к.-антидот при отравлениях ртутью, S-этиловый эфир-ингибитор коррозии.

В орг. синтезе Т.к. используют для модификации a,b-не-насыщ. 3-кетостероидов, S-ацетилирования кофермента А и пантетина.

Т. воспл. 11 °С; обладает слезоточивым действием, токсична, ЛД50 0,125 мг/кг (мыши, перорально).


===
Исп. литература для статьи «ТИОУКСУСНАЯ КИСЛОТА»:
Reid E. E., в сб.: Organic chemistry of bivalent sulfur, v. 4, N. Y., 1962, p. 11-37; Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 3, М., 1970, с. 336-40. А. А. Дудинов.

Страница «ТИОУКСУСНАЯ КИСЛОТА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков