ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТИТАНА ХЛОРИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТИТАНА ХЛОРИДЫ. Тетрахлорид ТiCl4-бесцв. прозрачная жидкость, дымящая на воздухе (см. табл.); ур-ния температурной зависимости: плотности d= 1,7609--0,00166t - 8,1 · 10-7t2 + 1,58· 10-9t3 г/см3 (от -22 до 135 °С), давления пара lgp(мм рт.ст.) = 7,682 - 1964/T(249-409 К); в парах не диссоциирует и не разлагается вплоть до высоких т-р; tкрит 365 °С, pкрит 5,01 МПа. Выше 500-600 °С окисляется О2 воздуха до ТiO2, в присут. паров воды образуются также оксихлориды TiOCl2, Ti2O3Cl2. Бурно реагирует с водой с получением ТiO2·nН2О, в качестве промежут. продуктов образуются гидрат TiCl4·5H2O и гидроксохлориды Ti(OH)nCl4_n·xH2O. При очень медленном добавлении воды с тщательным перемешиванием и охлаждением можно получить устойчивые конц. р-ры TiCl4. Раств. в этаноле и диэтиловом эфире. С парами воды при 300-400 °С дает ТiO2. Восстанавливается Н2 и активными металлами до TiCl2 и TiCl3, затем-до Ti.

TiCl4 раств. Сl2 (7,6% по массе при 20 °С), незначительно-НСl. Смешивается во всех соотношениях с жидким НС1, а также с хлоридами Sn, С, Si. Раств. в соляной к-те при пропускании газообразного НСl с получением ярко-желтого р-ра гексахлортитановой к-ты H2TiCl6. С разб. H2SO4 образует TiOSO4, с конц. H2SO4-TiCl2SO4.

4119-3.jpg


Получают TiCl4 хлорированием титановых шлаков, ру-тиловых концентратов или др. оксидных материалов в при-сут. восстановителя (кокса) хлором. Процесс ведут либо в шахтных печах при 800-1150 °С, либо в хлораторах с расплавом солей (смесь КС1 + NaCl, отработанный расплав произ-ва Mg) при 750-800 °С, либо в печах кипящего слоя при 500-600 °С. Очищают фильтрованием, гидролизом с помощью увлажненного NaCl (удаление As), восстановлением Сu, Аl или H2S (удаление V, S, Сr, орг. соед.), дистилляцией и ректификацией. Для получения TiCl4 высокой чистоты используют ректификацию и адсорбцию примесей на силикагеле. Предложена также противоточная кристаллизация в колонне. Используют TiCl4 для получения Ti, TiO2, а также катализаторов (полимеризации этилена и пропилена, алкилирования ароматич. углеводородов и др.), как дымообразователь.

TiCl4 поражает слизистые оболочки верх. дыхат. путей и рта, роговицу глаз, вызывает бронхит, ожоги кожи; ПДК 1 мг/м3.

Трихлорид TiCl3-темно-фиолетовые или черные кристаллы; известно неск. политипов, а также коричневая b-мо-дификация (образуется при восстановлении TiCl4 алкилалю-минием), к-рая после отжига при 250-400 °С превращ. в фиолетовую модификацию; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(мм рт.ст.) = 21,47-9620/T+ + 3,27 lgT (298-800 К); в парах присутствует в основном Ti2Cl6; уже при 440 °С начинает диспропорционировать на TiCl2 и TiCl4. Во влажном воздухе расплывается, быстро окисляется и гидролизуется. Сильный восстановитель. Легко раств. в воде и этаноле с получением фиолетовых р-ров; из водных р-ров м.б. выделены TiCl3 · 6Н2О, а также и тетра-гидрат (зеленого цвета). Водные р-ры на свету постепенно окисляются и обесцвечиваются.

Получают TiCl3 восстановлением TiCl4 водородом (при ~ 800 °С), Ti (ок. 600 °С), А1, Si. Используют как компонент катализаторов полимеризации олефинов. Р-ры TiCl3 применяют в аналит. химии. ПДК в воде 0,1 мг/л (в пересчете на Ti).

Дихлорид TiCl2-коричневые или черные кристаллы; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = 9,593 - 10230/Т (753-883 К); уже при 800-850 °С в вакууме диспропорционирует на Ti и TiCl4; сильный восстановитель; на воздухе окисляется, реагирует с водой, выделяя Н2, с метанолом и этанолом; плохо раств. в CS2, CHCl3, диэтиловом эфире. Получают восстановлением TiCl4 металлич. Ti, Аl, Н2 или диспропорцио-нированием TiCl3. Используют при анализе нитро-, нитрозо- и др. орг. соединений.

Т. х. образуют с хлоридами щелочных металлов хлоро-титанаты(II, III, IV), TiCl2 и TiCl3 с КН3-адцукты.

П. И. Федоров.


===
Исп. литература для статьи «ТИТАНА ХЛОРИДЫ»: нет данных

Страница «ТИТАНА ХЛОРИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков