ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТИТАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТИТАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ti-С. Большинство Т.с.-гетеролигандные комплексы, гомолигандные- термически малостабильны и труднодоступны. Формальная степень окисления Ti в Т.е. от + 2 до +4. Соед. Ti(IV) обычно мономерны, соед. Ti(III), как правило, ассоциированы с помощью мостиковых групп, напр. Ti(m-K)nTi; соед. Ti(II)-немногочисленны. Т.е. имеют, как правило, тетраэдрич. строение; известны также октаэд-рич. комплексы, др. типы встречаются редко. Наиб. изучены: комплексы, содержащие 1 или 2 циклопентадиенильных кольца (Ср), связанные с Ti по p-типу [Ti(L)n(p-Cp)2] (n = 1, 2), [Тi(L)n(p-Ср)] (n = 3, 4), где L-карбонильная или ацидная группа, олефин, фосфорорг. соед. и др.; комплексы с лигандами, связанными по s-типу [Ti(X)4_n(s-R)nL'] (X = ацидная группа, L' = разл. донорные лиганды, n = 1, 2); смешанные комплексы типа |Ti(s-R)2(p-Cp)2], [Ti(s-R)(p-Cp)(L)].

Т.е. обладают высокой реакц. способностью (многие реагируют даже с обычно инертными орг. р-рителями). Повышению стабильности Т.е. способствует введение в лиганды объемных заместителей, экранирующих центр. атом; использование хелатообразующих лигандов; предотвращение процессов b-H-элиминирования, а также создание такой комбинации лигандов, при к-рой координац. сфера металла полностью занята.

Для всех Т. с. характерно легкое замещение орг. лигандов на ацидные группы. Наиб. легко обмениваются s-R-лиганды, замещение p-Ср-групп идет обычно при нагревании. Р-ции протекают по гетеролитич. механизму в присут. к-т, воды, спиртов, галогенов и др. Многие Т. с. окисляются О2 воздуха, что ограничивает возможности их использования.

Наиб. интерес в химии Т. с. представляют р-ции, в к-рых происходит хим. модификация орг. лигандов в координац. сфере металла, К ним относят р-ции внедрения малых молекул (СО,.СО2, SO2, NO, N2 и др.) по связям Ti—С; восстановление непредельных орг. и нек-рых неорг. молекул (напр., N2); р-ции, приводящие к новым связям С—С (олиго-и полимеризация, изомеризация и др.), эти р-ции удается осуществить лишь в специальных, строго контролируемых условиях.

Т. с. получают замещением атомов галогена в безводных солях Ti, используя орг. соед. Li, Na, Mg, Zn и Аl.

В пром-сти применяют гетеролигандные Т. с., содержащие циклопентадиенильные, арильные и метальные лиганды, а также атомы галогенов и (или) алкоксилъные группы. Осн. область применения-полимеризация непредельных соед. (часто используют в составе катализаторов Циглера-Натты). Имеются данные об использовании Т. с. в качестве регуляторов горения, для получения металлич. и металлооксидных пленок.


===
Исп. литература для статьи «ТИТАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»:
Comprehensive organometallic chemistry, ed. by E. Wilkinson, F. G. A. Stone, E. W. Abel, v. 3, Oxf., 1982. Д. А. Леменовский.

Страница «ТИТАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков