ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТОДДА-АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТОДДА-АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ (р-ция Атертона), фосфорилирование аминов или NH3 диорганофосфитами в среде галогенуглеродов или полигалогенир. углеводородов, напр.:

4120-6.jpg

Фосфорилирование низкоосновных аминов (напр., анилина) ведут в присут. более сильных оснований [напр., (C2H5)3N]. В присут. третичных аминов фосфорилируются также спирты, фенолы и др.

Р-цию обычно проводят в среде ССl4, С2Сl5Н или СВrСl3 (иногда в смеси с инертным р-рителем- ксилолом, толуолом и др.) при комнатной т-ре или при натр. (40-60 °С, 1-2 ч). В реактор сначала вносят фосфорилирующий агент и затем при перемешивании прикапывают реагент, подлежащий фосфорилированию [если амин низкоосновный, то используют эквимолярную смесь этого амина и (C2H5)3N]. Газообразные амины (NH3, CH3NH2 и др.) барботируют в р-р. Р-цию можно осуществить также в условиях межфазного катализа. Выходы 60-95%.

Механизм р-ции полностью не выяснен. Установлено, что на первой стадии образуется хлорангидрид соответствующего эфира фосфористой к-ты (В-основание):

4120-7.jpg

На второй стадии имеет место собственно фосфорилирование амина хлорангидридом. Первая стадия процесса идет лишь в присут. сильных оснований.

В р-цию, подобную Т.-А. р., вступают практически все соед. типа XYP(О)H (X, Y = Alk, Ar, OR, NR2), а также фосфорноватистая к-та и ее эфиры (см. Гипофосфиты органические).

В условиях Т.-А. р. нек-рые производные тиокислот фосфора типа Х2Р(S) H образуют соответствующие тиофос-форильные соед.; моноорганоамиды диалкилфосфористых к-т и вторичные амины образуют фосфазосоединения:

4120-8.jpg

Т.-А. р. широко используют в препаративной практике. Она открыта в 1945 Ф. Атертоном, X. Опеншоу и А. Тоддом.


===
Исп. литература для статьи «ТОДДА-АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ»:
Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972, с. 381-453; Нифантьев Э.Е. [и др.], "Ж. общей химии", 1974, т. 44, в. 1, с. 108-11; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 53-56. Г. И. Дрозд.

Страница «ТОДДА-АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков