ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТОЛУОЛСУЛЬФАМИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТОЛУОЛСУЛЬФАМИДЫ (амиды толуолсульфокислот; ф-ла I), мол. м. 171,21. Различают 2-, 3- и 4-Т., соотв. о-, Ми n-Т. Все Т.-бесцв. кристаллы; для о-Т. т. пл. 158,2 °С, раств. в этаноле, ацетоне, р-римость в воде при 25 °С 0,17% по массе; для n-Т. т.пл. 137,5°С (безводный) и 105 °С (Кристаллогидрат с 2 молекулами Н2О), раств. в этаноле, йодном р-рё NaOH, р-римость в воде при 25 °С 0,31% по массе; для м-Т. т. пл. 108 °С.

Практич. значение имеют орто- и пара-изомеры.

4121-13.jpg

Т.-слабые к-ты (для n-Т. рКа в воде 10,21); с орг. и неорг. основаниями образуют соли, при этом соли 0-Т. хуже раств. в воде, чем соли n-Т., что используют для разделения смеси изомеров. При действии сильных к-т (НС1, H2SO4) Т. гидролизуются по связи S—N. С HNO3 незамещенные Т. образуют нитрамины, с HNO2-толуол-сульфоновые к-ты, N-монозамещенные Т. дают N-нитрозо-производные; N-нитрозо-N-метил-n-толуолсульфамид - полупродукт для получения диазометана:

4121-14.jpg

При взаимодействии n-Т. с NaClO образуется хлорамин Т, а при действии избытка хлора на щелочной р-р n-Т.-дихлорамин Т (см. Хлорамины).

В присут. к-т или оснований Т. присоединяются к изоцианатам с образованием толуолсульфонилмочевин; последние получаются также при р-ции Т. с мочевинами:

4121-15.jpg

Взаимодействие Т. с сероуглеродом с послед. действием СОСl2, SOCl2 или SO2Cl2 приводит к толуолсульфонил-изотиоцианатам, напр.:

4121-16.jpg

Т. конденсируются с альдегидами, напр.:

4121-17.jpg

Продукты р-ции используют для получения синтетических смол.

Ацилирование незамещенных и N-монозамещенных Т. протекает по атому N и приводит в зависимости от ацилирующего агента к толуолсульфонилсульфинила-минам, фосфазосоединениям, толуолсульфонилизоци-анатам либо N-ацилзамещенным толуолсульфамидам, напр.:

4121-18.jpg

4121-19.jpg

Взаимодействие n-Т. с хлорантрахиноном- способ синтеза аминоантрахинона.

Восстановит. расщепление Т. Zn в НСl, НВr или HI приводит к аминам и производным S(II); при каталитич. гидрировании, а также действии LiAlH4 Т. не восстанавливаются, за исключением N,N-дизамещенных соединений.

При окислении n-T. KМnО4 образуется л-карбоксибензол-сульфамид HOOCC6H4SO2NH2-полупродукт для синтеза антисептич. св-ва пантоцида, при окислении о-Т.-имид o-сульфобензоиной к-ты (сахарин).

Осн. метод получения Т.-взаимодействие толуолсульфо-хлоридов с водным р-ром NH3 (незамещенные Т.) либо с первичными или вторичными аминами (N-замещенные Т.); р-цию проводят в воде в присут. акцепторов HCl[NaOH, СаСО3, (NH4)2CO3] либо в среде орг. р-рителей-пиридина или избытка амина.

Незамещенные Т. образуются при гидролизе толуолсуль-фонилизоцианатов либо при р-ции толуолсульфиновых к-т с гидроксиламином:

CH3C6H4SO2NCO + Н2О : CH3C6H4SO2NH2

n-CH3C6H4SO2H + NH2OH : n-CH3C6H4SO2NH2 + Н2О

N-Замещенные Т. получают алкилированием (арилирова-нием) незамещенных Т. алкил- или арилгалогенидами в щелочной среде, алкилсульфатами, алкилсульфонатами. Используют также перегруппировку N-(n-толуолсульфонил) гидразобензола в присут. сильных к-т:

4121-20.jpg

Т.-полупродукты для получения полимерных материалов, реагенты в орг. синтезе. N-Алкилтолуолсульфамиды-пластификаторы для эфиров целлюлозы.

Лит. см. при ст. Толуолсульфохлориды. Ю. Г. Шермолович.


===
Исп. литература для статьи «ТОЛУОЛСУЛЬФАМИДЫ»: нет данных

Страница «ТОЛУОЛСУЛЬФАМИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков