ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТОЛУОЛСУЛЬФОХЛОРИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТОЛУОЛСУЛЬФОХЛОРИДЫ (хлорангидриды толуол-сульфокислот, толуолсульфонилхлориды; ф-ла I), мол. м. 190,64. Различают 2-, 3- и 4-Т., соотв. о-, м- и n-Т. Для о-Т. т. кип. 126°С/10мм рт.ст., для м-T. т. пл. 11,7°С, для л-Т. т. пл. 67,5 °С, т. кип. 145-146°С/15мм рт.ст.; технический n-Т.-серое кристаллич. в-во с т. пл. 65,5 °С, миним. содержание осн. в-ва 95%.

4121-22.jpg

Т. гидролизуются водой в мягких условиях до толуолсульфокислот, при действии перегретого водяного пара в присут. угля разла гаются на толуол, соляную и серную к-ты.

При восстановлении Т. щелочными металлами либо Zn в нейтральной, щелочной или уксуснокислой среде образуются соли сульфиновых к-т, при восстановлении Zn в НСl или Н24-тиокрезолы; последние образуются также при действии HI в СН3СООН. Сульфиды щелочных металлов восстанавливают Т. в зависимости от условий в толуолсульфиновые к-ты или соли толуолтио-сульфокислот.

Окисление л-Т. хромовой к-той (в смеси с СН3СООН и ее ангидридом) приводит к 4-хлорсульфонилбензойной к-те; при действии РbО2 в КОН Т. теряет атом S и образуются бензойная и n-гидроксибензойная к-ты.

Взаимодействие Т. с NH3 дает толуолсульфамиды, а с аминами-N-замещенные толуолсульфамиды, на последней р-ции основан метод разделения первичных, вторичных и третичных аминов (р-цию проводят в водном р-ре NaOH).

Р-ции Т. со спиртами, фенолами или енолами в присут. щелочи или амина приводят к соответствующим эфирам толуолсульфокислот. При взаимодействии Т. с ароматич. углеводородами в присут. к-т Льюиса образуются диарил-сульфоны. Последние м. б. получены также при взаимодействии Т. с металлоорг. соединениями, однако при этом протекают побочные р-ции восстановления сульфохлори-дов.

При термолизе Т., особенно в присут. хлорирующих агентов, происходит элиминирование сульфогруппы:

4121-23.jpg

n-Т. хлорируется, нитруется и сульфируется в орто-положение к группе СН3.

Осн. метод получения Т.-взаимод. толуола с избытком хлорсульфоновой к-ты; от условий р-ции зависит соотношение изомеров в смеси: при 0-5 °С смесь содержит 60% л-Т. и 37% o-Т., а при 70-80°С-95% n-Т., кол-во мета-изомера, не превышает 4%. Обычно применяют смесь орто- и пара-изомеров, для разделения изомеров используют метод вымораживания n-Т. с послед. перегонкой o-T.

Т. могут быть получены р-цией SO2Cl2 с толилмагний-бромидом, хлорированием толуолсульфокислот или их солей (хлорирующие агенты-РСl5, РОСl3, РСl3, Сl2 и др.), окислит. хлорированием тиокрезолов, дитолилсульфидов, толуолсульфиновых к-т и их солей.

Т.-полупродукты в синтезе биологически активных в-в, пластификаторов, реагенты для орг. синтеза.

Т. раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей.


===
Исп. литература для статьи «ТОЛУОЛСУЛЬФОХЛОРИДЫ»:
Ворожцов Н.Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Оае С., Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975, с. 482, 496; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 519, 522, 529; Houben-Weyl, Methoden der organischcn Chemie, Bd 9, Stuttg., 1955, S. 563-96. Ю. Г. Шермолоеич.

Страница «ТОЛУОЛСУЛЬФОХЛОРИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков