ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ (соли тропилия), содержат ион тропилия C7H7+ (ф-ла I). Тропилий (циклогептатриени-лий, T.) - ароматич. небензоидный карбкатион, у к-рого заряд делокализован между всеми атомами С семичлен-ного цикла. Соли T. C7H7+X- - стабильные, высокоплавкие в-ва (напр., для хлорида, бромида, иодида т. пл. 102, 203 и 136 0C соотв.); не раств. в неполярных орг. р-рителях; при X = Cl, Br, BF4, SbF6 соед. хорошо раств. в воде и этаноле, при X = ClO4, В(С6Н5)4, PtCl6 - плохо раств. в этих р-рителях; хлорид и бромид гигроскопичны; перхлорат взрывает.

5002-69.jpg

Для бромида потенциал восстановления 1,05 В; в УФ спектре5002-70.jpgмакс 275 нм (5002-71.jpg3,64); в спектрах ЯМР 1H и 13C хим. сдвиги5002-72.jpg 9,28 и 155 м. д. соотв.; pКа 4,75, pКа бензотропилия 1,6, дибензотропилия 3,7.

В водных р-рах солей T. устанавливается равновесие между Т., тропиловым спиртом (нестабильное соед.) и дитропило-вым эфиром (дитропилийоксидом):

5002-73.jpg

Соли T. легко реагируют с нуклеоф. реагентами (RO-, H2S, NH3, RNH2 и др.), соединениями с подвижным атомом водорода (альдегиды, кетоны, 5002-74.jpg-кетоэфиры и др.), активир. оле-финами и аренами, напр.:

5002-75.jpg

Р-ция T. с алленилсиланами приводит к замещенным азу-ленам:

5002-76.jpg

Соли T. легко окисляются до бензальдегида (окислители -Br2, CrO3, Ag2O и др.); при каталитич. гидрировании дают циклогептан, при восстановлении Zn - дитропил (C7H7 )2.

Т.- эффективный акцептор электронов; с ароматич. соединениями, галогенид-ионами и др. образует комплексы с переносом заряда; возможен перенос одного электрона с образованием радикала тропила C7H7 и перенос двух электронов от металлич. К с образованием циклогептатриениланиона.

Ароматич. характер T. проявляется в его высокой стабильности (энергия резонанса T. 83,7 кДж/моль). В отличие от др. ароматич. соед., соли T. не вступают в р-ции с электроф. реагентами.

Под действием H2O2 тропилийбромид превращ. в бензол, при действии моногалогенкарбенов происходит обратная р-ция:5002-77.jpg

T. образует p-комплексы с разл. металлами (Cr, Mo, Mn, Fe и др.), напр. [C7H7Fe(CO)3]+BF4-.

Описаны соединения Т., содержащие 2 или 3 иона T.

Препаративные методы синтеза солей T. основаны на отщеплении гидрид-иона от циклогептатриена, напр.:

5002-78.jpg

Впервые соль T. получена У. Дёрингом и Л. Ноксом в 1954 бромированием циклогептатриена с послед, отщеплением HBr.


===
Исп. литература для статьи «ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ»:
Вольпин M.E., "Успехи химии", 1960, т. 29, в. 3, с. 298-363; Нозое Г., в кн.: Небензоидные ароматические соединения, пер. с англ., M., 1963, с. 336-41; Губин СП., Гол о унии А. В., Диены и их5003-1.jpg Новосиб., 1983, с. 33-134. И. С. Ахрем.


Страница «ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков