ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ТРОПОЛОНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ТРОПОЛОНЫ (2-гидрокситропоны), семичленные сопря-женные циклич. гидроксикетоны; относятся к небензоидным ароматич. соединениям.

Простейший T. - 2-гидроксициклогепта-2,4,6-триен-1-он (ф-ла I), бесцв. иглы; т. пл. 50-51 0C; легко возгоняется;5003-2.jpg 12,37·10-30 Кл·м; раств. в воде и орг. р-рителях; рKa 6,92.

Ядро трополона - правильный семиугольник, длины связей (нм) 0,14 (С —С), 0,125 (C = O), 0,134 (С —О), что свидетельствует об асимметричности молекулы.

5003-3.jpg

Трополоновое кольцо присутствует в нек-рых природных соед., напр, в колхицине, выделенном из безвременника осеннего Colchicum Autumnale; в древесине кедра содержатся терпеновые T. (3-, 4- и 5-изопропилтропо-лоны, туяплицины); метаболитами разл. видов плесени явля-ются 2,6-дигидрокситропон-4-карбоновая (стипитатовая) к-та и 2,6,7-тригидрокситропон-З-карбоновая (пуберуловая) к-та. Хим. св-ва T. определяются наличием системы сопряжен-ных связей и внутримол. водородной связи. T. протонируются сильными к-тами; с основаниями, подобно фенолам, образу-ют анионы:

5003-4.jpg

С конц. HCl и пикриновой к-той T. дают оксониевые соли, с солями металлов со степенями окисления 2 и 3 - комплек-сные соед.; медный комплекс используют для выделения T.

Восстановление T. протекает с трудом; окисление в жест-ких условиях (KMnO4, CrO3) приводит к расщеплению коль-ца, что используют для установления строения природных T.

T. проявляют ароматич. характер, т.е. при формальной ненасыщенности часто не обнаруживают ее в своих р-циях. Подобно фенолам, вступают в r-ции электроф. замещения: галогенирование, нитрование, нитрозирование, амино- и гид-роксиметилирование, р-ция Раймера - Тимана, не дают обыч-ных р-ций на карбонильную группу (не образуют гидразонов и семикарбазонов), трудно гидрируются. Вследствие электро-нодефицитности кольца T. не удается провести р-ции Фри-деля - Крафтса и Гаттермана, перегруппировку Фриса. T. не сульфируются H2SO4 и SO3 (сульфируются сульфаминовой к-той). В то же время T. проявляют нек-рые св-ва ненасыщ. соединений, напр, вступают в диеновый синтез.

Получают трополон из пробковой к-ты по схеме:

5003-5.jpg

T. образуется также окислением тропилидена (циклогеп-татриена) KMnO4; взаимод. 1,2-диметоксибензола с диазоуксусным эфиром, образующееся производное циклогептатрие-на бромируют, омыляют и декарбоксилируют; циклизацией диэтилового эфира пимелиновой к-ты с послед, бромирова-нием и каталитич. дебромированием.

T. обладают антимитотич. (препятствуют делению клеток), бактериостатич. и фунгицидным действием.


===
Исп. литература для статьи «ТРОПОЛОНЫ»:
По сон П., Химия тропонов и трополонов, пер. с англ., M., 1956; Небензоидные ароматические соединения, пер. с англ., M., 1963.

И. С. Ахрем.

Страница «ТРОПОЛОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков