ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

УРРИ-КАРАША РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


УРРИ-КАРАША РЕАКЦИЯ (Караша-Гриньяра р-ция, Ka-раша р-ция), взаимод. алкилгалогенидов с реактивом Гринья-ра в присут. CoCl2; протекает с перегруппировкой промежуточно образующихся своб. радикалов, напр.:

5010-9.jpg

Обычно к р-ру RMgHal в диэтиловом эфире добавляют катализатор и алкилгалогенид (молярное соотношение RMgHal и CoCl2 30:1). Смесь кипятят неск. часов, затем охлаждают, разлагают избыток магнийорг. соед. водным р-ром к-ты (напр., CH3COOH). Выход продуктов перегруппировки алкильных радикалов составляет 30-50%, среди др. продуктов р-ции - углеводороды, образующиеся в результате димеризации своб. радикалов или отщепления ими H от р-рителя, а также в-ва, к-рые получаются из магнийорг. соед. (R — R, R — H, алкены).

Предполагают, что механизм У.- К. р. включает образование кобальторг. соед., к-рое генерирует радикальные частицы:

5010-10.jpg

Иной механизм реализуется при замене CoCl2 на FeCl3, катализирующий подобную р-цию. В этом случае первоначально происходит взаимод. FeCl3 с RMgHal с образованием иона [FeCl2]+, к-рый отрывает атом Hal от алкилгалогенида с образованием соответствующего алкильного радикала:

5010-11.jpg

У.- К. р. используют в лаб. практике. Р-ция открыта в 1941 M. Карашем и Э. Филдсом, позднее подробно описана У. Ур-ри совместно с M. Карашем.


===
Исп. литература для статьи «УРРИ-КАРАША РЕАКЦИЯ»:
Kharasch M., Fields E., "J. Amer. Chem. Soc.", 1941, v. 63, № 9, p. 2316-20; Urry W., Kharasch M., там же, 1944, v. 66, № 9, p. 1438-40; Kharasch M., Reinmuth О., Grignard reactions ofnonmetallic substances, L., 1954. Г. И. Дрозд.

Страница «УРРИ-КАРАША РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков