ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ (диаминобензолы), мол.м. 108,14; бесцв. кристаллы (табл.), темнеющие на свету и на воздухе. Существуют в виде трех изомеров: 1,2-, 1,3- и 1,4-Ф. (соотв. о-, м- и n-F.). Раств. в этаноле, диэтиловом эфире, CHCl3, горячей воде.

5013-21.jpg

СВОЙСТВА ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ

Изомер

T. пл., 0C

T. кип., 0С/мм рт. ст.

KB

Потенциал ионизации, эВ

1,2-Ф.

105,8

256-258

3,2 · 10-10

7,29

1,3-Ф.*

63-64

282-284 147/10

7,6· 10-10

7,26

1,4-Ф.

147

267(возг.)

1,1· 10-8

6,52

*d8020 1,1421, n57,7D 1,6339.

По хим. св-вам Ф.- типичные представители ароматич. аминов. Сильные орг. основания; м-и n-F. с минер, к-тами образуют водораство римые соли (за исключением сульфата n-Ф.), с карбоновыми к-тами, их ангидридами и хлорангидридами -замещенные амиды соответствующих к-т, с дикарбоновыми к-тами, диангидридами и дихлорангидридами - полиамиды и полиимиды. При взаимод. с бензальдегидом Ф. дают моно- и дибензилиденпроизводные. о-Ф. легко образует гетероцик-лич. соед.: взаимод. с к-тами, ангидридами, амидами и эфи-рами приводит к бензимидазолам, с 1,2-дикарбонильными соед.- к хиноксалинам:

5013-22.jpg

м- и n-Ф. легко диазотируются HNO2 по одной или двум аминогруппам, образуя диазо- и тетраазопроизводные - про-межут. продукты в произ-ве азокрасителей; о-Ф. в аналогичных условиях дает бензотриазол:

5013-23.jpg

При окислении действием Ag2O в эфирном р-ре о- и м-Ф. превращается в соответствующие бензохинондиимины; MnO2 или K2Cr2O7 в H2SO4 окисляют п-Ф. в n-бензохинон; при окислении о-Ф. FeCl3 в CH3COOH образуется 2,3-диамино-феназин. Окисление n-F. окислителями в присут. соед. с активной метиленовой группой приводит к азометиновым красителям. В цветной фотографии используют одноэлект-ронное окисление N,N-диалкилпроизводных n-F. светочувст-вит. солями AgHaI; образующиеся радикалы с разл. агентами, напр, фенолами, дают индоанилиновые красители:

5013-24.jpg

В присут. своб. радикалов или соед., являющихся источниками своб. радикалов (Br2, Cl2, H2O2, O3), n-F. и его производные способны превращаться в окрашенные катион-радикалы (соли Вюрстера, ф-ла I), применяемые в качестве антиоксидантов, ингибиторов полимеризации, красителей в цветной фотографии.

5013-25.jpg

При действии Cl2 в CH3COOH или KClO4 в HCl n-F. превращается в тетрахлор-n-бензохинон (хлоранил); м-Ф. при нагр. с 10%-ным р-ром HCl образует резорцин, м- и n-F. легко сополимеризуются с разл. орг. соед.; напр., с диизоцианатами образуют полиуретаны, с диальдегидами - полишиффовы основания, с эпоксидами - сетчатые полимеры.

В пром-сти о-Ф. получают восстановлением о-нитроанили-на NaHS (реже - Zn-пылью в водно-спиртовом р-ре NaOH) или его каталитич. гидрированием в присут. Pd/C (70-90 0C, 3 МПа, выход 85-90%) или Ni/Cr2O3; м-Ф.- восстановлением м-динитробензола порошком Fe в HCl (выход 74%) или его каталитич. гидрированием в присут. Ni; n-F.- восстановлением n-нитроанилина Na2S, порошком Fe в HCl или Zn в KOH. Другие способы получения: взаимод. соответствующих дибромбензолов с водным NH3 в присут. CuSO4 при 175-180 0C (о-Ф.)и 180-190 0C (n-F.); восстановление n-нит-роанилина на Cu-Mo-катализаторе в присут. небольших кол-в NH4Cl или CH3COOH.

Ф.- реагенты в произ-ве кубовых красителей (о-Ф.), азокрасителей (м-Ф.), сернистых, прямых и дисперсных красителей (n-F.); соли Ф.- проявляющие в-ва в черно-белой и цветной фотографии, м- и n-F. используют в произ-ве полиамидов, полиуретанов, в качестве антиоксидантов и антиозо-нантов пластмасс и эластомеров, отвердителей эпоксидных смол (м-Ф.), для окрашивания волос и меха (n-F.), как реагенты для обнаружения моносахаридов (n-F.), хлора, брома, озона (n-Ф.).

Ф.- токсичны; неблагоприятно действуют на почки, печень, изменяют состав крови, вызывают респираторные заболевания и дерматиты. ПДК в воздухе рабочей зоны для о-, м- и n-F. соотв. 0,5, 0,1 и 0,05 мг/м3; для n-F. ЛД50 133,4 мг/кг (крысы, перорально). Ниж. КПВ для о-Ф. 10,4 г/м3. T. всп. для n-Ф. 155,5 0C.


===
Исп. литература для статьи «ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ»:
Общая органическая

Страница «ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков