ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ (гидроксибензолсульфокис-лоты), соед. общей ф-лы HOC6H5-n(SO3H)n. Бесцв. кристаллы, расплывающиеся на воздухе (табл.); содержат, как правило, кристаллизационную воду. Раств. в воде, этаноле, не раств. в орг. р-рителях. Моносульфокислоты (n= 1) окрашивают р-р FeCl3 в фиолетовый цвет, ди- и трисульфокислоты - в синевато-красный разл. интенсивности. Наиб, практич. значение имеет фенол-4-сульфокислота (4-гидроксибензолсульфокис-лота).

СВОЙСТВА ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТ

Соединение

Мол. м.

T. пл., 0С

T. пл. нек-рых производных, 0C

2 -Гидроксибензол -сульфокислота (фенол-2-сульфо-кислота)

174,2

145*

165 (анилиновая соль), 235-245 (К-соль, ди-гидрат)

3 -Гидроксибензол -сульфокисл ота (фенол-3 -сульфокислота)

174,2

-

200-210 (К-соль, моногидрат), 314 (Na-соль)

4-Гидроксибензол-сульфокислота (фенол-4 -сульфокислота)

174,2

138-142

170 (анилиновая соль)

6 -Гидроксибензол-1, 3 -дисульфокислота (фенол -2 ,4 -дисуль-фокислота)

254,24

100 (с разл.)**

205 (анилид)

6-Гидроксибензол-1 , 3 ,5-трисульфокис-лота (фенол-2,4,6-трисульфокислота)

334,3

105 (с разл.)

247 (анилид)

* T. пл. моногидрата. ** T. пл. тригидрата.

Ф. обладают св-вами фенолов и бензолсульфокислот. Сильные к-ты: для фенол-3-сульфокислоты рКа1 ~ 0,38, рКа2 9,07, для фенол-4-сульфокислоты rKа1 0,58, рКа2 8,70. Легко образуют соли с щелочными, щел.-зем. и тяжелыми металлами. С HOSO2Cl или PCl5 фенол-3-сульфокислота образует сульфо-хлорид; в случае фенол-2- или фенол-4-сульфокислот р-ция идет сначала с образованием фосфата (напр., ф-лы I), а затем дихлорбензола (II):

5014-25.jpg

Фенол-2,4-дисульфокислота и фенол-2,4,6-трисульфокис-лота с PCl5 при 140-150 0C образуют соотв. 4-хлорбен-зол-1,3-дисульфокислоту и 4-хлорбензол-1,3,5-трисульфо-кислоту.

Под действием минеральных к-т (HCl, H2SO4, H3PO4) фенол-2- и фенол-4-сульфокислоты легко десульфируются. Сплавление Ф. с щелочами приводит к замене сульфогруппы на гидроксил: фенол-2-сульфокислота образует смесь 1,2-, 1,3- и 1,4-дигидроксибензолов (соотв. пирокатехина, резорцина и гидрохинона), фенол-2,4-дисульфокислота - 3,4-ди-гидроксибензолсульфокислоту, фенол-2,4,6-трисульфокисло-та - 4,5-дигидроксибензол-1,3-дисульфокислоту, к-рая при кислотном гидролизе превращается в пирокатехин. При действии алкилирующих агентов Ф. образуют соответствующие алкоксибензолсульфокислоты. Действие Cl2 на Ф. сопровождается замещением сульфогруппы: напр., взаимод. фенол-2-сульфокислоты с избытком Cl2 приводит к 2,4,6-три-хлорфенолу. Избежать десульфирования удается лишь при осторожном хлорировании в безводных р-рителях, напр, нитробензоле: фенол-4-сульфокислота в этих условиях превращается в 4-гидрокси-2,6-дихлорбензолсульфокислоту. Нитрование фенол-4-сульфокислоты нитрующей смесью при 5-8 С приводит к 4-гидрокси-2-нитробензолсульфокислоте, в более жестких условиях - к 2,6-динитрофенолу. Фенол- 2,4-дисульфокислота нитруется до пикриновой к-ты. При действии HNO2 в H2SO4 Ф. превращаются в диазосоединения, напр, ф-лы III:

5014-26.jpg

В пром-сти Ф. получают сулъфированием фенола: его взаимод. с эквивалентным кол-вом H2SO4 (моногидрата) при т-ре ниже 100 0C приводит к смеси фенол-2- и фенол-4-суль-фокислот (соотношение 2:3), с конц. H2SO4 при НО С в течение 5-6 ч - к фенол-4-сульфокислоте (выход 95%), с олеумом - к фенол-2,4-ди- и фенол-2,4,6-трисульфокисло-там. Фенол-3-сульфокислоту получают сплавлением бензол- 1,3-дисульфокислоты с NaOH при 250 0C в автоклаве (выход 78%); др. методы получения - диазотирование 3-ами-нобензолсульфокислоты с послед, нагреванием диазониевой соли с разб. H2SO4.

Ф.- промежуг. продукты в произ-ве разл. красителей для ткани и кожи, компоненты резиновых клеев, лек. ср-в. Раздражают слизистые оболочки дыхат. путей и глаз.


===
Исп. литература для статьи «ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ»:
Ворожцов H.H., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., M., 1955; Сигэру О., Химия органических соединений серы, пер. с япон., M., 1975; Ullmann's Encyklopa'die, 4 Aufl., Bd 18, Weinheim, 1979, S. 235-37. С. И. Диденко.

Страница «ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков