ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ФОРМАЗАНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ФОРМАЗАНЫ, содержат в молекуле азогидразонную группировку5022-20.jpg (указан порядок нумерации для замещенных Ф.). Незамещенный Ф. неизвестен. Наиб. распространены 1,5-ди- и 1,3,5-тризамещенные Ф; Ф., имеющие разные заместители в положениях 1 и 5, существуют в таутомерных формах (ф-лы I и П):

5022-21.jpg

Ф. проявляют амфотерные св-ва. Так, 1,5-диарилформаза-ны ArN = NCH = NNHAr благодаря легкости диссоциации связи N-H обладают слабокислыми св-вами (для 1,5-дифе-нилформазана рКа 16,5), в сильнокислых средах наличие атомов N обусловливает протонирование Ф. как оснований.

Одна из наиб. важных р-ций Ф.- окисление их с образованием тетразолиевых солей (III; окислители - амилнитрит с HCl, тетраацетат свинца, N-бромсукцинимид, хлор и др.). При восстановлении тетразолиевых солей амальгамой Al и про-пиофеноном в основных и кислых средах образуются своб. радикалы - тетразолилы (IV; последние присутствуют в неочищенных образцах Ф. и тетразолиевых солей):

5022-22.jpg

Конденсация Ф. с алифатич. альдегидами в присуг. к-т или оснований приводит к образованию вердазилиевых ионов, к-рые избытком альдегида в щелочной среде восстанавливаются до вердазилъных радикалов. Последние м. б. получены также алки-лированием Ф. первичными алкилгалогенидами или диалкилсу-льфатом с послед, циклизацией образующихся N-алкилформа-занов в лейковердазилы и окислением O2 воздуха:

5022-23.jpg

При действии на Ф. восстановителей (сульфид аммония, дитионит Na, фенилгидразин, меркаптаны, LiAlH4) сначала восстанавливается азогруппа с образованием карбогидразиди-на, а затем происходит разрыв связи N-N и образуются амидразоны:

5022-24.jpg

1,3,5-Тризамещенные Ф. алкилируются (арилируются) с образованием N-алкил(арил)производных. Ф., замещенные в положении 3 на Cl, Br, NO2 и др., вступают в р-цию с нуклеоф. реагентами, давая соответствующие продукты замещения. 1,5-Дизамещенные Ф. аминометилируются по атому С в условиях Манниха реакции.

При действии галогенов на 1,5-диарилформазаны происходит замещение водорода метиновой группы с одновременным галогенированием фенильных фрагментов. При нитрозирова-нии образуются С-нитрозопроизводные, существующие в стабильной арилазооксимной форме:

5022-25.jpg

Ф. образуют с металлами (Cu2+, Co3+, Ni2+ и др.) ярко окрашенные комплексные соединения. Осн. способ получения 1,3,5-тризамещенных Ф.- взаимод. диазониевых соед. с гидразонами альдегидов е щелочной среде:

5022-26.jpg

Ф. могут быть получены окислит. сочетанием производных гидразина (обычно N-замещенных производных бензимидазо-лилгидразина) со спиртами, альдегидами или гетарилгидразо-нами альдегидов либо взаимод. арилгидразинов с хлор- или нитрогидразонами; действием на соед., содержащие активные метильную, метиленовую или метиновые группы, катионов арил- или гетарилдиазония, напр.:

5022-27.jpg

Ф. применяют в качестве аналит. реагентов, напр. дитизон, цинкон и др. Соли тетразолия используют в биол. исследованиях в качестве акцепторов электронов для индикации окислит.-восстановит. процессов. Комплексы Ф. с металлами -красители текстильных и др. материалов. Так, Co-комплекс ф-лы V дает оливковые (R = R' = NO2), черные и серые окраски (R = R' = Cl или R = NO2, R' = Cl); комплекс ф-лы VI окрашивает шерсть, шелк и полиамидные волокна в темно-синий цвет.

5022-28.jpg

5023-1.jpg

Металлокомплексы формазановых красителей выпускают в Польше под назв. польфаланы.


===
Исп. литература для статьи «ФОРМАЗАНЫ»:
Химия формазанов, M., 1992. А. А. Дудинов, Б. И. Степанов.


Страница «ФОРМАЗАНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков