ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ФОСГЕНИРОВАНИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ФОСГЕНИРОВАНИЕ, взаимодействие орг. и неорг. соединений с фосгеном. Осуществляется как в газовой, так и в жидкой фазе.

Ф. первичных аминов приводит к изоцианатам, вторичных - к N,N-дизамещенным карбамоилхлоридам (последние м. б. выделены с хорошим выходом), третичных - также к карбамоилхлоридам через промежуточное образование нестабильных катионных комплексов, к-рые при нагр. элиминируют алкилхлорид. При избытке амина во всех случаях образуются замещенные производные мочевины:

5024-18.jpg

Ф. спиртов и фенолов протекает аналогично р-ции с вторичными аминами с образованием хлорформиатов, к-рые при избытке спирта превращаются в соответствующие алкил-карбонаты; р-ция протекает при повышенных т-рах в присут. азотистых оснований:

5024-19.jpg

Фосген присоединяется по кратной связи углерод-азот иминов, имидокарбонатов, нитрилов, напр.:

5024-20.jpg

При Ф. амидов карбоновых к-т образуются нитрилы, N-мо-нозамещенных амидов - имидогалогениды, N-замещенных формамидов - изонитрилы:

5024-21.jpg

Ф. карбоновых к-т позволяет получать с хорошим выходом хлорангидриды:

5024-22.jpg

С бифункциональными соед. фосген образует циклич. продукты. Так, гидроксамовые к-ты превращаются в хлорфор-милпроизводные, к-рые далее циклизуются; 5024-23.jpg-аминокислоты дают оксазолидин-2,5-дионы (последние используются в пеп-тидном синтезе); гидразиды - 1,3,4-оксадиазолоны; диолы -циклич. карбонаты:

5024-24.jpg

5024-25.jpg

С ароматич. соед. фосген реагирует в условиях р-ции Фриделя-Крафтса с образованием бензофенонов, напр.:

C6H6 + COCl25024-26.jpg C6H5COC6H5


===
Исп. литература для статьи «ФОСГЕНИРОВАНИЕ»:
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, M., 1983, с. 550-56.

E. Ш. Каган.

Страница «ФОСГЕНИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков