ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ (алкилиденфосфораны, илиды фосфора, реактивы Виттига), соед. общей ф-лы R3P = CR1R2, где R = AIk, Ar; R1, R2 = H, AIk, Hal, COOR3 и др. Часто к Ф. относят близкие по структуре соед. с R = Hal, OR', NR'2. Более точно строение Ф. может быть описано резонансными структурами I и П (см. также Илиды):

5026-43.jpg

Большинство Ф.- кристаллич. соед. (табл.); раств. в орг. р-рителях, многие Ф. разлагаются водой. Ф.- полярные (m 1,7 · 10-29-2,3 · 10-29 кл · м), сильноосновные в-ва (образуют соли с к-тами HHaI и комплексы с к-тами Льюиса). Порядок связи Р = С в молекуле с несопряженными связями ок. 1,3. В ИК спектре полоса поглощения связи P = C находится в области 900 см-1; в УФ спектре обычно наблюдаются две полосы поглощения (lмакс 265 и 340-400 нм). В спектре ЯМР хим. сдвиги 31P в области 0-80 м. д.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ФОСФИНАЛКИЛЕНОВ

Соединение

T. пл., 0C

T. кип., °С/мм рт. ст.

Хим. сдвиги в спектре ЯМР31Р (относительно 85%-нойН3РО4), м.д.

(CH3)3P = CH2

13-14

118-120/750

21

(C4H9)3P = CH2


58/0,001

16

Ph3P = CH2

96


20

Ph3P = CHCN

190


23

(CH3)3P = CHSi(CH3)3

-36

66/11

11

(СН3)3Р = С[Si(CH3)3]2

14-18

60/1

0

Ph3P = C = C = O

173


2,6

Ph3P = C = C = S

225


7,7

Ф. относительно устойчивы к нагреванию. Соед. с R = AIk перегоняются в вакууме, большинство Ф., стабилизированных сопряжением, разлагается лишь выше 200 0C. Ф. сравнительно легко окисляются и гидролизуются, давая соответствующие фосфиноксиды;

5026-44.jpg

При действии AlHn(OR)4_n (п= 1-4) Ф. восстанавливаются до соед. Р(III). Алкилгалогениды алкилируют Ф. по метиле-новому атому С.

Наиб. изучена р-ция Ф. с карбонильными соед. (см. Виттига реакция), протекающая по схеме:

5026-45.jpg

Ф. активно взаимод. со многими др. соед., содержащими активированные кратные связи, напр.:

5026-46.jpg

В р-циях F. с оксиранами образуются производные циклопропана (наряду с олефинами):

5026-47.jpg

Осн. метод получения Ф.- разложение солей фосфония в присут. оснований В (щелочной металл, RLi, RONa, NaOH, NR3 и др.):

5026-48.jpg

Др. методы получения:

1) присоединение карбенов к третичным фосфинам;

2) взаимод. галогенфосфоранов с соед., содержащими активную метиленовую группу, напр.:

5026-49.jpg

3) р-ция фосфинов с соед. с активир. связью C = C.

5026-50.jpg

Ф. используют в препаративной практике для получения соед. сложного строения со связью C = C, напр. стероидов, каротиноидов.


===
Исп. литература для статьи «ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ»:
Коrбридж Д., Фосфор, пер. с англ., M., 1982, с. 219-29; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, M., 1983, с. 108-29; Bestmann H., Zimmermann R., в кн.: Organic phosphorus compounds, v. 3, N. Y., 1972, p. 3-184; Trippett S., в кн.: Organophosphorus chemistry, v. 3, L., 1972, p. 150. Г. И. Дрозд.

Страница «ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков