ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ФОСФОНАТ-ФОСФАТНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ФОСФОНАТ-ФОСФАТНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация эфиров a-гидроксиалкилфосфоновых к-т (образуются по Абрамова реакции)в эфиры фосфорной к-ты:

5028-6.jpg

В р-цию вступают фосфонаты с электроноакцепторными заместителями у атома С, связанного с гидроксигруппой.

Р-ция экзотермична, ускоряется в присут. щелочных катализаторов (напр., алкоголята Na).

Перегруппировка, подобная Ф.-ф. п., характерна и для эфиров 5028-7.jpgгидроксиалкилфосфиновых к-т, фосфиноксидов и их тиоаналогов. Склонность к перегруппировке определяется электроноакцепторным характером заместителя X и природой радикалов, связанных с атомом P. Способность к перегруппировке уменьшается в ряду: (С4Н9)2Р(О)> > C2H5(C2H5O)P(O) > C6H5(C2H5O)P(O) > (C2H5O)2P(O) > > (C2H5)2N(C2H5O)P(O) > (C2H5O)2P(S).

Наиб. вероятный механизм для Ф.-ф. п. и родственных ей р-ций - трехцентровое переходное состояние с внутримол. нуклеоф. замещением у тетраэдрич. атома P:

5028-8.jpg

Перегруппировка нек-рых полигалогенированных соед. происходит при нагр. и сопровождается дегидрогалогениро-ванием, напр.:

5028-9.jpg


===
Исп. литература для статьи «ФОСФОНАТ-ФОСФАТНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА»:
Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 19, M., 1968; Нифантьев Э.Е., Химия гидрофосфорильных соединений, M., 1983. И. В. Коновалова.

Страница «ФОСФОНАТ-ФОСФАТНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков