ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ФОСФОНАТЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ФОСФОНАТЫ, эфиры фосфоновых к-т общей ф-лы 5028-10.jpg , где R, R' - орг. радикал, n — 1, 2 (иногда к Ф. необоснованно относят любые производные фосфоновых, а также тио- и селенофосфоновых к-т). Ф. называют также соли фосфоновых к-т.

Ф. подразделяют на кислые, или первичные (n=1), и полные, или вторичные (п = 2). Назв. Ф. включает назв. орг. радикалов (радикала) в алкоксильной группе (приводятся вначале) и назв. радикала у атома P, к-рые являются префиксами к слову фосфонат; иногда Ф. наз. как эфиры органил-фосфоновых к-т [напр., PhP(O)(OH)OC2H5 - этилфенилфос-фонат, или этиловый эфир фенил фос фоновой к-ты].

Ф. встречаются в природе, напр. эфиры 2-аминоэтил- и 2-метиламиноэтилфосфоновых к-т обнаружены в нек-рых морских организмах (см. Фосфолипиды).

Ф. с низшими алкильными, алкенильными и арильными радикалами у атомов P и О - жидкости, перегоняющиеся в вакууме без разложения, остальные - кристаллич. в-ва или масла. Ф., как правило, раств. в орг. р-рителях, низшие -также в воде. Первичные Ф.- к-ты средней силы [напр., для n-ClC6H4P(O)(OC4H9)OH рКа 1,7], образуют соли с аминами. Соед. с низшими алкоксильными группами обладают выраженной алкилирующей способностью.

Конфигурация молекул Ф.- тетраэдрическая; 5028-11.jpg 1,57· 10-29 Кл· м. В спектрах ЯМР 31P хим. сдвиги (в м.д.) 1-53. Полоса поглощения связи P = O в ИК спектрах находится в области 1200-1280 см -1.

Диариловые эфиры обычно устойчивы до 300 0C, диалки-ловые выше 150 0С постепенно разлагаются, образуя кислый Ф. и олефин. При нагр. кислые Ф. диспропорционируют и дают конденсир. полифосфаты, ди-5028-12.jpg-галогеналкиловые эфиры подвергаются гомополиконденсации; 5028-13.jpgгидроксиалкил-фосфонаты в зависимости от условий проведения р-ции и строения соед. претерпевают разл. превращения:

5028-14.jpg

Большинство Ф. устойчиво к гидролизу. В водных р-рах щелочей полный гидролиз диалкилфосфонатов достигается при т-рах ок. 130 0C под давлением, в присут. к-т для этого требуется многочасовое кипячение. Сравнительно легко гид-ролизуются Ф., содержащие в 5028-15.jpgположении алкоксильного радикала Hal, R'O и R'2N, а также нек-рые виниловые эфиры. При щелочном гидролизе эфиров пергалоген- и 5028-16.jpgгидрокси-алкилфосфоновых к-т наблюдается разрыв связи P-C.

Благодаря электронодонорным св-вам полные Ф. образуют устойчивые адцукты с BX3 (X = Hal, OR') и AlR'3. Кислые Ф. [напр., (2-этилгексил)метилфосфонат] способны связывать в прочные комплексы ионы тяжелых металлов (U, Th, Pu и др.).

При действии PCl5 полные и кислые Ф. превращаются в хлорангидриды RP(O)(OR')С1, при действии RC(O)F полные Ф.- во фгорангидриды. При нагр. хлорангидридов RP(O)(OR')Cl с кислыми Ф. образуются пирофосфонаты RP(O)(OR')OP(O)R(OR'). При смешении полного Ф. и RP(O)F2 при 100-150 0C спустя 20-30 ч устанавливается равновесие:

5028-17.jpg

Ф. с активной метиленовой группой у атома P. используют для алкенилирования карбонильных соед. (см. Хорнера реакция). Диэфиры 5028-18.jpgалкенилфос фоновых к-т присоединяют по кратной связи ROH, RSH, HNR2 и HP(O)(OR)2.

Ф. получают взаимод. RP(O)Cl2 со спиртами, фенолами или с их Na- или К-производными (в зависимости от условий получают полные или кислые Ф.); перегруппировкой третичных фосфитов под действием RHal (см. Арбузова реакция); р-цией алкилирования вторичных фосфитов (см. Михаэлиса-Беккера реакция); присоединением вторичных фосфитов к соед. с активированными двойными или тройными связями (см., напр., Кабачника-Филдса реакция); окислением (с помощью H2O2, N2O4 и др.) эфиров фосфонистых к-т 5028-19.jpg где n = 1-2; этерификацией фосфоновых к-т окисями олефинов, эфирами ортокарбоновых к-т, третичными фосфитами, диазоалканами и спиртами (в присут. карбо-диимидов или др. конденсирующих агентов); взаимод. алкил-галогенидов с PHal3 и AlCl3 (см. Клея-Киннера-Перрена реакция).

Многие Ф. - пестициды [напр., хлорофос Cl3CCH(OH)P(O)(OCH3)2], экстрагенты (напр., кислые 2-этилгексиловые эфиры алкилфосфоновых к-т), лек. ср-ва [напр., армин - этил(n-нитрофенил)этилфосфонат], ПАВ (кислые фосфонаты и их соли; см. Алканфосфонаты).

Лит. см. при ст. Фосфоновые кислоты. Г. И. Дрозд.


===
Исп. литература для статьи «ФОСФОНАТЫ»: нет данных

Страница «ФОСФОНАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков