ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ФОСФОНИСТЫЕ КИСЛОТЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ФОСФОНИСТЫЕ КИСЛОТЫ, существуют в виде двух тау-томерных форм:

5028-35.jpg

Таутомерное равновесие сильно сдвинуто в сторону гидро-фосфорильной формы (I), в связи с чем Ф. к. обычно проявляют св-ва одноосновных к-т. Эфиры и соли Ф. к. наз. фосфонитами.

Ф. к.- жидкости или твердые в-ва; раств. в орг. р-рителях, низшие Ф. к. раств. в воде и являются к-тами средней силы [напр., для C6H5P(O)HOH рКа 1,53]. В спектрах ЯМР 31P для Ф. к. характерен дублет в области 15-40м.д.; константа спин-спинового взаимод. 400-500 Гц.

С основаниями Ф. к. образуют соли типа [RP(O)HO]--M+ (M = Na, К, Li, NH4), при взаимод. с избытком литийорг. соед. возможно получение дисолей, напр.:

5028-36.jpg

При нагр. Ф. к. диспропорционируют:

5028-37.jpg

Эту р-цию используют как лаб. метод синтеза первичных фосфинов. Ф. к. легко окисляются до фосфоновых к-т, фос-форилируют амины по схеме Тодда-Атертона реакции. При взаимод. Ф. к. с PCl3 образуются органилдихлорфосфины, с PCl5 и SO2Cl2 - дихлорангидриды фосфоновых к-т. Ф. к. в виде гидрофосфорильных соед. вступают в р-ции Абрамова, Кабачника-Филдса и родственные процессы с образованием

функциональнозамещенных фосфиновых к-т, легко силили-руются и этерифицируются:

5028-38.jpg

5028-39.jpg Замещенные Ф.к. при взаимод. с нуклеофилами могут не только обменивать заместитель на остаток нуклеофила, но и перегруппировываться, напр.:

5028-40.jpg

Получают Ф. к. гидролизом их производных (напр., хлоран-гидридов) и гомолитич. гидрофосфорилированием олефинов, напр.:

5028-41.jpg

Ф.к. используют как реагенты в синтезе, нек-рые из них применяются в качестве пестицидов.


===
Исп. литература для статьи «ФОСФОНИСТЫЕ КИСЛОТЫ»:
Нифантьев Э.E., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 104-109; Нифантьев Э.Е., Химия гидрофосфорильных соединений, M., 1983. Э. E. Нифантьев.

Страница «ФОСФОНИСТЫЕ КИСЛОТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков