ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ФОСФОРА ГАЛОГЕНИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ФОСФОРА ГАЛОГЕНИДЫ, тригалогениды PX3, пентагало-гениды PX5 (X = F, Cl, Br), смешанные галогениды, напр. PClF2, PCl2F3, окси- POX3 и тиогалогениды PSX3, низшие галогениды - галогениды P(II), напр. P2Cl4, P2I4. Св-ва Ф. г. приведены в табл. PCl3, PBr3, POCl3, PSCl3, P2Cl4 - бесцв. жидкости; PI3 - красные кристаллы гексаген, сингонии; PCl5 - бесцв. зеленоватые кристаллы тетрагон. сингонии; POBr3 -бесцв. кристаллы; PBr5 - красновато-желтые кристаллы ром-бич, сингонии; P2I4 - оранжевые кристаллы триклинной сингонии, т.пл. 126,1 0C, плотн. 4,18 г/см3; остальные - бесцв. газы. Молекулы Ф. г. сравнительно малополярны.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГАЛОГЕНИДОВ ФОСФОРА

Соединение

Т.пл.,

0с

T. кип.,

0с

Плотн., г/см3

5029-32.jpg

Дж/(моль •К)а

5029-33.jpg

кДж/моль

5029-34.jpg

Дж/(моль·К)

PF3

-151,5

-101,5

3,907 г/л

58,69

-957,4

272,95

PCl3

-90,34

75,3

1,57

71,59

-289,5

311,60

PBr3

-40,5

175,3

2,87


-175,7б

57,4б

PI3

61,0

Разлагается

3,89


-46,0в


PF5

-93,75

-84,55г

5,805

г/л

84,70

-1593,3

300,92

PCl5

160

159г

2,11

113,32

-376,0

367,11

PBr5


106 (с разл.)

3,57


-230,0в


PFCl4

-60,0



107,85

-646,1

357,89

PClF4

-132



93,0

-1365,0

326,76

PCl2F3

-125

10

5,4 г/л

97,35

-1122,1

335,33

PBr2F3

-20






POF3

39,8

-40,15

3,7д

68,87

-1252,0

285,31

POCl3

1,18

107,2

1,65 .

84,35

-568,4

324,5

POBr3

55,0

192

2,82


-479,5в


PSCl3

-36,2 (5029-35.jpg-форма) -40,8 (b)

125

1,63




P2Cl4

-28,0 (с разл.)






P2I4

126,1


4,18




а Для газа. б Для жидкости. в Для кристаллов.г Т-ра возгонки.д Относительно воздуха.

Молекулы PX3 имеют конфигурацию тритон, пирамиды с атомом P в вершине. Длина связи P — X меняется от 0,155 нм для PF3 до 0,255 нм для PI3, угол XPX ~ 100°. Полярность молекул падает при переходе от PF3 к PI3, т-ра плавления растет в результате увеличения межмол. взаимодействия. Трихлорид PCl3 дымит во влажном воздухе (из-за гидролиза с выделением HCl), энергично взаимод. с водой, образуя фосфористую и соляную к-ты. Хорошо раств. в диэтиловом эфире, бензоле, CHCl3, CS2, CCl4. Получают пропусканием Cl2 в р-р белого P в CS2 или сжиганием P в атмосфере сухого Cl2. Применяют для получения PCl5, POCl3, PSCl3, фосфор-орг. соед., в произ-ве красителей, лек. ср-в, инсектицидов (эфиры тиофосфорных к-т) и ПАВ. Токсичен, ПДК 0,2 Мг/м3.

Молекулы пентахлорида PCl5, находящегося в жидком или газообразном состоянии, имеют конфигурацию три-гон. бипирамиды с атомом P в основании. Расстояния Cl-Cl в основании бипирамиды 0,308 нм, длина экваториальной связи P-Cl 0,21 нм, апикальной - 0,225 нм. Твердый PCl5 построен из тетраэдрич. ионов 5029-36.jpg и октаэдрических 5029-37.jpg Длина связей P — Cl в тетраэдре 0,197 нм, в октаэдре 0,204 нм (экваториальные) и 0,208 нм (апикальные). В парах выше 300 0C полностью разлагается на PCl3 и Cl2, DH р-ции 129,7 кДж/моль. Гидролизуется водой сначала до POCl3, затем до H3PO4. Лучший р-ритель для PCl5- CCl4, раств. также в CS2. При взаимод. PCl5 с NH4Cl получается фосфонитрил-хлорид PNCl2, образующий при 120-150 0C циклич. тример, к-рый выше 300 0C дает неорг. полимер (Cl2P = N)n (см. Полифосфазены). Получают PCl5 взаимод. PCl3 с избытком Cl2, а также пропусканием Cl2 в р-р PCl3 в CS2. PCl5 -хлорирующий агент, его используют при получении хлоран-гидридов фосфорных к-т, фосфоновых к-т из олефинов, в произ-ве лек. ср-в и красителей. Токсичен, ПДК 0,2 мг/м3.

Молекула оксихлорида POCl3 имеет форму искаженного тетраэдра с атомом P в центре; 5029-38.jpg 8,01· 10-30 Кл·м.. Полярный р-ритель, подвергается самоионизации (POCl35029-39.jpg POCl+2+ С1-), раств. неорг. соли, напр. NaCl, NH4Cl. Хорошо раств. в бензоле, CHCl3, CCl4, CS2. Сильно дымит во влажном воздухе, гидролизуется водой до H3PO4. Получают пропусканием O2 через PCl3 при 20-50 0C, взаимод. PCl5 с P2O5 или H2C2O4. Применяют для получения инсектицидов, орг. фосфатов H3PO4, в частности трибутилфосфата. Токсичен, ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/м3.

Тиохлорид PSCl3 по св-вам близок к POCl3; получают взаимод. S с PCl3 в автоклаве в присут. AlCl3. Используют в произ-ве инсектицидов (эфиры тиофосфорных к-т).

Фториды и бромиды P получают из простых в-в, PF5 применяют в произ-ве фторофосфатов, как ингибитор коррозии металлов в среде N2O4.


===
Исп. литература для статьи «ФОСФОРА ГАЛОГЕНИДЫ»:
Везер В.-Дж., Фосфор и его соединения, пер. с англ., M., 1962; У га и Я. А., Неорганическая химия, M., 1989. Я. А. Угай.


Страница «ФОСФОРА ГАЛОГЕНИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков