ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ФУЛЬВЕНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ФУЛЬВЕНЫ, непредельные углеводороды, содержащие цик-лопентадиенильную группировку с экзоциклич. двойной связью. Могут быть представлены двумя резонансными структурами:

5042-7.jpg

О вкладе структуры П свидетельствует наличие у Ф. диполь-ного момента (для диалкил- и диарил-Ф. m = 4,7·10-30 Кл·м); вклад этой структуры возрастает при наличии у атома С-6 электронодонорных заместителей.

Ф.- жидкие или твердые в-ва, глубоко окрашенные в цвета от желтого до пурпурного. Термически неустойчивы. По хим. св-вам близки к полиенам; они склонны к автоокислению, вступают в р-цию Дильса-Альдера (как диены и как диено-филы), присоединяют галогены, с O2 образуют пероксиды, легко полимеризуются.

Ф. способны к злектроф. замещению, напр. 6,6-дифенил-Ф. форматируется в циклопентадиеновый цикл комплексом Вильсмейера (хлороксид фосфора в ДМФА):

5042-8.jpg

Нуклеоф. атака на Ф. идет по экзоциклич. атому углерода (напр., присоединение литийорг. соед., гидридов металлов и др.):

5042-9.jpg

Ф. протонируются, алкилируются, нитрозируются; образующиеся фульвениевые соли устойчивы лишь при -80 С и легко полимеризуются:

5042-10.jpg

С дихлоркарбеном Ф. образуют 1,2-аддукты, к-рые перегруппировываются в производные бензола:

5042-11.jpg

При действии на Ф. LiAlH4 восстанавливается экзоциклич. двойная связь. 6-Метилзамещенные Ф. вступают с альдегидами в конденсацию, подобную альдольной.

Получают Ф. конденсацией циклопентадиена с альдегидами и кетонами в присут. оснований. Для синтеза Ф., замещенных у атома С-6 на группу, содержащую гетероатом, используют иминиевые или карбоксониевые соли, напр.:

5042-12.jpg

Незамещенный Ф. образуется с хорошим выходом при взаимод. хлор- или бромметилацетата с циклопентадиенил-натрием с послед, отщеплением уксусной к-ты:

5042-13.jpg

Близки к Ф. бициклич. сопряженные системы, циклы к-рых соединены экзоциклич. двойной связью: фульвалены (III), сесквифульвалены (IV) и колицины (V); III и IV синтезированы в виде их производных.

5042-14.jpg

Известны также тетратиа- и тетраселенафульвалены, напр, ф-лы VI, используемые как компоненты ион-радикальных солей (см. Металлы органические).


===
Исп. литература для статьи «ФУЛЬВЕНЫ»:
Керн Ф., Сандбеrг Р., Углубленный курс органической химия, пер. с англ., кн. 1, M., 1981, с. 340-43; Lloyd D., в кн.: Studies in organic chemistry, v. 16, AmsL, 1984, p. 46-66. H. H. Магдесиева.

Страница «ФУЛЬВЕНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков