ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ХИНОНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ХИНОНЫ, циклич. дикетоны, в молекулах к-рых кетогруппы входят в систему сопряженных двойных связей.
Наиб. практич. значение имеют бензохиноны, нафтохиноны, 9,10-антрахинон (см. Антрахинон), а также 1,2- и 1,4-антрахиноны (ф-лы I и II), 1,2-, 1,4- и 3,4-фенантрахиноны (ф-лы III-V, т. пл. 216, 153 и 133 °С, соотв.) и нек-рые дихиноны, напр. 1,4,5,8-нафтодихинон (VI).

6002-7.jpg

X.- окрашенные кристаллы (табл.). Окраска X. во многом зависит от взаимного расположения карбонильных групп в молекуле: 1,2-Х. окрашены, как правило, в красный или оранжево-красный цвет, 1,4-Х. окрашены менее интенсивно - в желтый или светло-желтый цвет. 1,4-Х. обладают большей летучестью и более резким запахом, чем 1,2-Х.
X. весьма склонны к переходу в ароматич. соед.; присоединение одного электрона приводит к образованию сёмихиненового анион-радикала, к-рый при присоединении еще одного электрона дает дианион, в кислой среде превращающийся в двухатомный фенол, напр. в случае 1,4-бензохинона:

6002-8.jpg

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ХИНОНОВ
Соединение
Цвет
Т. пл., oС
Окислит. -восстановит. потенциал, В (CH3OH, 25 °С)*
1,2-Бензохинон
Ярко-красный
60-70
0,795 (H2O)
1,4-Бензохинон
Светло-желтый
116
0,711(C6H6)
Тетраметил- 1 ,4-бензо-хинон (дурохинон)
Желтый
111-112
0,466
Тетрахлор-1,4-бензохинон
Желтый
290
0,742 (C6H6)
1,2-Нафтохинон
Красный
145-147
0,576
1,4-Нафтохинон
Желтый
128,5
0,484
1,2-Антрахинон
Красный
185-190
0,490
1,4-Антрахинон
Желтый
218
0,401
9,10-Антрахинон
Желтый
287
0,154
9,10-Фенантрахинон
Желтый
206-208
0,460
1,4,5,8-Нафтодихинон
Желтый
220
0,972 (H2O)

*B скобках указан растворитель, отличный от СН3ОН.

Склонность X. к участию в окислит.-восстановит, р-циях характеризуется окислит.-восстановит, потенциалом. В общем случае 1,2-Х. имеют более высокие потенциалы, чем 1,4-Х. Электроноакцепторные группы в молекуле X. обычно повышают его окислит.-восстановит. способность, электронодонорные - понижают.
По хим. св-вам X. аналогичны6002-9.jpg-ненасыщенным кетонам. Под действием мягких восстановителей X. легко превращаются в гидрохиноны, причем легче всего восстанавливаются бензохиноны, труднее - 9,10-антрахинон. X. легко образуют комплексы с донорами электронов, напр. 1,4-бензохинон с гидрохиноном дает черно-зеленый кристаллич. комплекс хингидрона, с пиреном (1:1) в петролейном эфире - красный кристаллич. комплекс.
Для X. характерны р-ции присоединения, напр.:

6002-10.jpg

Взаимод. с С12 при низкой т-ре протекает с сохранением хиноидной структуры, напр.:

6002-11.jpg

X. легко вступают в диеновый синтез, причем 1,2-Х. могут выступать как диены и диенофилы, а 1,4-Х.- как диенофилы, напр.:

6002-12.jpg

С тиомочевиной в НС1 X. дают продукты, способные к дальнейшей циклизации с образованием гетероциклов, напр.:

6002-13.jpg

Облучение X. УФ светом в присут. альдегидов приводит к продуктам С- и О-ацилирования, напр.:

6002-14.jpg

В условиях фотохим. р-ций X. могут присоединять по кетогруппе олефины, напр.:

6002-15.jpg

Получают X., как правило, окислением соответствующих фенолов, аминов или диаминов действием AgCO3, соли Фреми (KO3S)2NO, (C6H5SeO)2O (гл.обр. для синтеза 1,2-Х), хромовой к-ты и др. окислителей.
X.- структурные фрагменты прир. в-в (напр., витаминов K1 и К3, см. Витамин К), антрахиноновых красителей, фталоилкарбазолов, орг. пигментов (см. Пигменты): 1,4-бензохинон - окислитель в фотографии, дубящее ср-во при крашении. Нек-рые X. и их производные - катализаторы в произ-ве синтетич. каучука и полиакрилатов (1,4-нафтохинон), окислит. дегидрирования (полинафтохинон) и окислит.-восстановит. процессов (алкилантрахиноны); полупродукты в синтезе полициклических кубовых красителей (2,3-дихлор-1,4-нафтохинон), бензантрона (9,10-антрахинон).


===
Исп. литература для статьи «ХИНОНЫ»:
Кэсон Д., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 4, М., 1951, с. 270-336; Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 830-47. См. также лит. при ст. Антрахиноновые красители.

Г. И. Пуца.

Страница «ХИНОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков