ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЕ, введение хлорметильной группы СН2С1 в молекулу орг. соед. Особенно гладко протекает X. ароматич. соед. (р-ция Блана). Р-цию осуществляют действием формальдегида и НС1 в присут. к-т Льюиса или протонных к-т (ZnCl2, A1C13, SnCl4, H2SO4, H3PO4), напр.:

6005-53.jpg
6005-54.jpg

Вместо формальдегида можно использовать триоксиметилен, параформ, ацетали формальдегида. Легкость р-ции зависит от природы заместителей; электронодонорные заместители ускоряют р-цию. Легко хлорметилируется нитробензол, м-динитробензол в р-цию не вступает. X. аминов и фенолов приводит к полимерным продуктам. X. нафталина протекает в присут. ледяной СН3СООН и Н3РО4.
При X. ароматич. соед. могут образовываться соед., содержащие 2, 3 (и более) хлорметильные группы; для получения монозамещенного продукта применяют 4-5-кратный избыток исходного соед.
Механизм X. включает образование гидроксиметилпроизводного, к-рое далее под действием НС1 превращается в хлорметилзамещенное соед.; атакующим электрофилом служит гидроксиметил-катион:

6005-55.jpg

Аналогично X. осуществляют фторметилирование, бромметилирование и иодметилирование с использованием соответствующих галогеноводородных к-т.
X. можно проводить с помощью хлорметилалкиловых эфиров, напр.:

6005-56.jpg

Хлорметилэтиловый эфир применяют для введения хлорметильной группы в полистирол; р-цию проводят в диоксане в присут. ZnCl2.
X. азотсодержащих соед. м. б. осуществлено путем замещения атома хлора, напр.:

6005-57.jpg

X. используют для получения бензилхлорида, хлорметильных производных ксилолов, псевдокумола и др. Р-ция предложена Г. Бланом в 1923.


===
Исп. литература для статьи «ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЕ»:
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 353-55; Мищенко ГЛ., Вацуро К.В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 390-91.

Л. Н. Максимова.

Страница «ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков